卤代酸类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了卤代酸类化合物的制备方法。具体地，本发明专利技术提供了一种如式I所示的卤代酸类化合物的制备方法，其以如式II所示的卤代醇类化合物为原料，与TEMPO、次氯酸钠和亚氯酸钠反应，以价廉易得的二氧化碳调节反应pH，最终制备得到卤代酸类化合物。该制备方法收率高、毒性相对较小且环保，适合于工业化生产。适合于工业化生产。适合于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
卤代酸类化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及卤代酸类化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]8‑
溴辛酸作为一种优良的医药和农药中间体，其结构如下：
[0003][0004]关于8
‑
溴辛酸的合成，方法比较少，比较常规的如专利CN113087623所示：以1,6
‑
二溴己烷为主原料与丙二酸二乙酯进行取代反应，然后再经酯基水解及脱羧，得到8
‑
溴辛酸。该路线反应时间长，第一步转化率低，脱羧反应温度高，副产物较多，同时，为了增加第一步取代的选择性，原料1,6
‑
二溴己烷大大过量。
[0005]路线1：
[0006][0007]参考J.Org.Chem.1986,51,22,4158
–
4159、Org.Lett.2020,22,10,3749
–
3754等文献(路线2)：由1,8
‑
辛二醇出发，先经一步选择性溴代，生成8
‑
溴辛醇，再经Jones氧化得到8
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种如式I所示的卤代酸类化合物的制备方法，其特征在于，其包含以下步骤：在溶剂中，在二氧化碳存在下，如式II所示的化合物与TEMPO、次氯酸钠和亚氯酸钠反应，得到如式I所示的卤代酸类化合物即可；所述R为C1‑
C
20
亚烷基；所述X为卤素。2.如权利要求1所述的卤代酸类化合物的制备方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：(1)所述R为C1‑
C
10
亚烷基；(2)所述X为氟、氯或溴；(3)所述溶剂为腈类溶剂和/或水；(4)所述溶剂与所述如式II所示的化合物的质量比为(5～7)：1；(5)所述TEMPO与所述如式II所示的化合物的物质的量的比为(0.005～0.015)：1；(6)所述次氯酸钠与所述如式II所示的化合物的物质的量的比为(0.01～0.06)：1；(7)所述亚氯酸钠与所述如式II所示的化合物的物质的量的比为(1～3)：1；(8)所述二氧化碳存在下为向反应体系中通入二氧化碳；(9)所述二氧化碳的量为使反应体系保持在酸性条件下；(10)所述反应的温度为35℃以下；(11)所述次氯酸钠和所述亚氯酸钠各自独立地加入反应体系；(12)所述次氯酸钠分两批次加入反应体系，记为第i批次和第ii批次；(13)所述次氯酸钠以次氯酸钠水溶液的方式加入反应体系；(14)所述亚氯酸钠分两批次加入反应体系，记为第1批次和第2批次；(15)所述亚氯酸钠以亚氯酸钠水溶液的形式加入反应体系。3.如权利要求2所述的卤代酸类化合物的制备方法，其特征在于，其满足以下条件的一种或多种：(1)所述R为
‑
(CH2)7‑
；(2)所述X为溴；(3)所述溶剂为腈类溶剂和水；(4)所述腈类溶剂为乙腈；(5)所述溶剂与所述如式II所示的化合物的质量比为6：1；(6)所述TEMPO与所述如式II所示的化合物的物质的量的比为0.01：1；(7)所述次氯酸钠与所述如式II所示的化合物的物质的量的比为0.03：1；(8)所述亚氯酸钠与所述如式II所示的化合物的物质的量的比为1.1：1；(9)所述二氧化碳的量为使反应体系pH值保持在5～7范围内；(10)所述反应的温度为20℃～30℃；(11)所述次氯酸钠分两批次加入反应体系，所述第i批次与第ii批次的物质的量的比
为(0.3～0.5)：1；(12)所述亚氯酸钠分两批次加入反应体系，所述第1批次与第2批次的物质的量的比为(0.2～0.3)：1；(13)所述反应时，所述次氯酸钠和所述亚氯酸钠加入的方式为先加入所述第i批次次氯酸钠和所述第1批次亚氯酸钠；再加入所述第ii批次次氯酸钠和所述第2批次亚氯酸钠；(14)所述次氯酸钠以次氯酸钠水溶液的形式参与反应时，所述次氯酸钠水溶液中，次氯酸钠的质量分数为2％～10％；(15)所述亚氯酸钠以亚氯酸钠水溶液的形式参与反应时，所述亚氯酸钠水溶液中，亚氯酸钠与水的质量比为1：(2～5)。4.如...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈晓冬，刘冰辉，洪辉意，褚长虎，刘学军，
申请(专利权)人：上海药坦药物研究开发有限公司，
类型：发明
国别省市：