一种电催化下α-羰基-α制造技术

本发明专利技术公开了属于有机合成技术领域的一种电催化下α

【技术实现步骤摘要】
一种电催化下
α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种电催化下α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德的合成方法。

技术介绍

[0002]硫叶立德和亚砜叶立德在有机合成中发挥了重要作用，是全合成、化学材料和药物合成等的重要组成部分。这些叶立德也被证明可以替代重氮化合物用于金属卡宾类的反应((1)Eur.J.Org.Chem.,2013,5005
–
501.(2)Chin.J.Org.Chem.,2021,41,888
‑
906)。此外，有机硫氰酸酯还可作为制备各种有价值的含硫化合物的通用中间体((1)Org.Lett.,2015,17,1716
‑
1719.(2)Angew.Chem.,Int.Ed.,2015,54,5753
–
5756)，例如磺酸、硫杂环、硫醇、硫化物、硫酯和硫代膦酸酯。

技术实现思路

[0003]本专利技术提供了一种电催化下制备α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德的制备方法，此方法条件温和，操作简单，安全绿色廉价，并且官能团普适性广。
[0004]一种电催化下α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德的合成方法，所述α<br/>‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德具有式Ⅰ所示的结构：
[0005][0006]R取代基团选自苯基、4
‑
甲基苯基、4
‑
甲氧基苯基、4
‑
氯苯基、3
‑
甲基苯基、2
‑
氯苯基、1
‑
呋喃基、1
‑
噻吩基、环己基、金刚烷基。其特征在于，向反应器中，加入α
‑
羰基亚砜叶立德、KSCN。在溶剂中通过电催化促进反应，完毕后，干燥，抽滤，浓缩得到粗产物，粗产物使用硅胶柱层析分离得到目标产物，其化学反应过程见式Ⅱ：
[0007][0008]所述的α
‑
羰基亚砜叶立德与KSCN的摩尔比值为1：2。所述溶剂为乙腈：水(4.6mL:0.4mL),反应温度为20℃，反应时间为1.75h。
[0009]本专利技术的有益效果为：本专利技术提供了一种α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德的合成途
径，提供的电催化下α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德合成方法科学合理，通过本方法得到了具有多种取代基的α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德，其特点为：条件温和，操作简便，无需外加氧化剂与添加剂，安全绿色廉价，并且官能团普适性广。
附图说明
[0010]图1为实施例1制备的化合物2a的NMR图谱；
[0011]图2为实施例7制备的化合物2g的NMR图谱；
[0012]图3为实施例9制备的化合物2i的NMR图谱。
具体实施方式
[0013]下面结合附图和具体的实施例对本专利技术进一步详细的说明：
[0014]下述实施例中所述试验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
[0015]实施例1
[0016]α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德2a的制备
[0017][0018]向10mL三口瓶中加入α
‑
苯甲酰基亚砜叶立德1a(0.2mmol，39.2mg)、KSCN(0.4mmol，38.9mg)加入乙腈：水(4.6mL:0.4mL)溶剂中，石墨毡作阳极，铂片作阴极，恒流5mA，在20℃下搅拌，反应1.75h。反应完毕后，无水Mg2SO4干燥，抽滤，使用旋转蒸发仪除去溶剂得到粗产物，粗产物经柱层析分离(200
‑
300目硅胶)(石油醚/乙酸乙酯＝1/1)，使用旋转蒸发仪除去溶剂，得到目标产物α
‑
苯甲酰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德2a，其收率为85％。
[0019]谱图解析数据2a:
[0020]1H NMR(500MHz,DMSO
‑
d6)δ7.56
–
7.47(m,2H),7.44
–
7.32(m,3H),3.68(s,6H).
13
C NMR(125MHz,DMSO
‑
d6)δ188.34,140.01,130.71,128.47,127.87,115.10,69.15,41.54.
[0021]实施例2
[0022]用1b代替实例1中的1a,其他条件同实例1,实验结果见表1。
[0023][0024]谱图解析数据2b:
[0025]1H NMR(500MHz,DMSO
‑
d6)δ7.52(d,J＝7.7Hz,2H),7.27(d,J＝7.7Hz,2H),3.74(s,6H),2.36(s,3H).
13
C NMR(125MHz,DMSO
‑
d6)δ187.77,140.13,136.55,128.47,127.58,114.64,68.32,41.08,20.97.
[0026]实施例3
[0027]用1c代替实例1中的1a,其他条件同实例1,实验结果见表1。
[0028][0029]1H NMR(500MHz,DMSO
‑
d6)δ7.63(d,J＝8.7Hz,2H),7.01(d,J＝8.8Hz,2H),3.82(s,3H),3.73(s,6H).
13
C NMR(125MHz,DMSO
‑
d6)δ186.91,160.93,131.32,129.68,113.19,55.26,41.14.
[0030]实施例4
[0031]用1d代替实例1中的1a,其他条件同实例1,实验结果见表1。
[0032][0033]谱图解析数据2d:
[0034]1H NMR(500MHz,DMSO
‑
d6)δ7.60(d,J＝8.4Hz,2H),7.54(d,J＝8.3Hz,2H),3.75(s,6H).
13
C NMR(125MHz,DMSO
‑
d6)δ186.49,138.23,134.84,129.31,128.11,114.43,69.07,40.97.
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种电催化下α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德的合成方法，所述α
‑
羰基
‑
α
’‑
硫氰基亚砜叶立德具有式Ⅰ所示的结构：R取代基团选自苯基、4
‑
甲基苯基、4
‑
甲氧基苯基、4
‑
氯苯基、3
‑
甲基苯基、2
‑
氯苯基、1
‑
呋喃基、1
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：文丽荣，张林宝，袁大富，李浩然，李明，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：