一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法技术

本发明专利技术属于精细化工技术领域，具体涉及一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法。本发明专利技术以2

【技术实现步骤摘要】
一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法


[0001]本专利技术属于精细化工
，具体涉及一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法。

技术介绍

[0002]邻羟基苯甲酸苯酯，又称萨罗，具有防腐杀菌药效，常用作抗菌消毒药和塑料制品的紫外线吸收剂、增塑剂、防腐剂及稳定剂，亦用作药物合成、配制香精等。
[0003]目前，邻羟基苯甲酸苯酯的合成方法较少，已报道的主要合成方法是邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法和二氧化碳或一氧化碳与苯酚直接合成法其中邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法包括以酰氯化试剂存在下合成邻羟基苯甲酸苯酯；二氧化碳与苯酚为原料直接合成法则分别报道有以磁性纳米铁酸盐为催化剂、路易斯酸为催化剂，三乙胺、2，2'
‑
联吡啶、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵为助剂，直接催化合成邻羟基苯甲酸苯酯的方法。
[0004]邻羟基苯甲酸苯酯的这些合成方法原料低廉易得，工艺简单，但其收率较低，邻羟基苯甲酸与苯酚酯化法收率约70～85％，反应时间长，所用原料均存在较大腐蚀性，反应条件苛刻，生产成本高，反应过程中产生大量的废酸、废气，对设备要求高，对环境不友好。一氧化碳或二氧化碳与苯酚直接合成法收率更是仅为20％左右，甚至更低，对于高压反应条件亦要求较高，暂时还不能应用于实际生产。

技术实现思路

[0005]针对上述问题，本专利技术提出了一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，采用本专利技术一步反应得到目标产物邻羟基苯甲酸苯酯，收率可达95％。
[0006]本专利技术所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，以2
‑<br/>羟基苯甲酸和苯甲腈为原料，在溶剂、催化剂存在下，一步合成邻羟基苯甲酸苯酯。
[0007]其具体路线为：
[0008][0009]其具体制备步骤为：其具体步骤为：在反应容器中，加入溶剂、苯甲腈、2
‑
羟基苯甲酸，升温至120～135℃，边搅拌边滴入催化剂，滴毕，保温反应，反应完毕，后处理，得邻羟基苯甲酸苯酯。
[0010]所述溶剂为无水乙醇；以摩尔比计，2
‑
羟基苯甲酸：无水乙醇＝1:1.5～2.0。
[0011]所述催化剂为亚硫酰氯。
[0012]以摩尔比计，2
‑
羟基苯甲酸：苯甲腈：亚硫酰氯＝1:1.10～1.22:0.20～0.25。
[0013]反应时间为5
‑
7h。
[0014]所述的后处理过程为：降温，把反应溶液分出上层，上层加入盐溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液洗涤并干燥，重结晶后得邻羟基苯甲酸苯酯。
[0015]所述盐溶液为碳酸钾水溶液或氯化钾水溶液或氯化钠水溶液。
[0016]所述碱性溶液为三乙胺或四甲基溴化铵溶液或四丁基溴化铵溶液。
[0017]用乙醚溶液重结晶。
[0018]本专利技术工艺路线简便，一步反应得到目标产物邻羟基苯甲酸苯酯，原料易得，成本低廉，对于设备要求较低，减少亚硫酰氯的用量，大大减少了产生废酸和废气的量，且突破了传统生产工艺一直难以突破的收率瓶颈的问题，传统生产工艺收率仅为70～80％左右，采用本专利技术收率可达95％。
具体实施方式
[0019]实施例1
[0020]在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.10mol、2
‑
羟基苯甲酸1mol，升温至135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.25mol，滴毕，保温反应5h，反应完毕，降温至50℃，静置后分出上层，加入碳酸钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液三乙胺洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯201.4g(收率94.01％)。
[0021]实施例2
[0022]在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇2.0mol、苯甲腈1.22mol、2
‑
羟基苯甲酸1mol，升温至120℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，滴毕，保温反应7h，反应完毕，降温至50℃，静置后分出上层，加入氯化钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液三乙胺洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯203.9g(收率95.2％)。
[0023]实施例3
[0024]在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.5mol、苯甲腈1.22mol、2
‑
羟基苯甲酸1mol，升温至135℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，滴毕，保温反应5h，反应完毕，降温至65℃，静置后分出上层，加入氯化钠水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液三乙胺洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯202.6g(收率94.6％)。
[0025]实施例4
[0026]在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.7mol、苯甲腈1.2mol、2
‑
羟基苯甲酸1mol，升温至130℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.22mol，滴毕，保温反应6h，反应完毕，降温至65℃，静置后分出上层，加入碳酸钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液四甲基溴化铵溶液洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯203.7g(收率95.1％)。
[0027]实施例5
[0028]在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入乙醇1.6mol、苯甲腈1.1mol、2
‑
羟基苯甲酸1mol，升温至125℃，边搅拌边滴入亚硫酰氯0.20mol，滴毕，保温反应5h，反应完毕，降温至65℃，静置后分出上层，加入氯化钾水溶液固化，然后粉碎，用碱性溶液四丁基溴化铵溶液洗涤、中和至pH为8，干燥后用乙醚溶液重结晶，得最终产品邻羟基苯甲酸苯酯203.1g(收率94.8％)。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，以2
‑
羟基苯甲酸和苯甲腈为原料，在溶剂、催化剂存在下，一步合成邻羟基苯甲酸苯酯。2.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，其具体步骤为：在反应容器中，加入溶剂、苯甲腈、2
‑
羟基苯甲酸，升温至120～135℃，边搅拌边滴入催化剂，滴毕，保温反应，反应完毕，后处理，得邻羟基苯甲酸苯酯。3.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂为无水乙醇；以摩尔比计，2
‑
羟基苯甲酸：无水乙醇＝1:1.5～2.0。4.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为亚硫酰氯。5.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，2<...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏凤，米鹏，张晓谦，田达，朱军伟，姚斌，夏明莹，邢文国，陈琦，舒永，冯维春，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：