纯化4,4制造技术

本发明专利技术涉及一种纯化4，4

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】纯化4，4
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二氯二苯砜的方法
[0001]本专利技术涉及一种通过对包含羧酸中4，4
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二氯二苯砜的悬浮液进行固液分离并洗涤从固液分离中获得的湿4，4
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二氯二苯砜来纯化4，4
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二氯二苯砜的方法。
[0002]4，4
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二氯二苯砜(以下简称DCDPS)用作例如制备聚合物如聚醚砜或聚砜等的单体或用作药物、染料和农药的中间体。
[0003]DCDPS例如是通过氧化4，4
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二氯二苯亚砜而产生的，所述4，4
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二氯二苯亚砜可以在催化剂(例如氯化铝)的存在下，由作为起始原料的亚硫酰氯和氯苯通过Friedel
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Crafts反应来获得。
[0004]CN
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A 108047101、CN
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A 102351758、CN
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B 104402780和CN
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A 104557626公开了一种两阶段方法，其中在第一阶段进行Friedel
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Crafts酰化反应以制备4，4
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二氯二苯亚砜，并且在第二阶段，4，4
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二氯二苯亚砜在过氧化氢的存在下被氧化以获得DCDPS。这种氧化反应因此是在乙酸的存在下进行的。SU
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A 765262中也记载了这样的方法，其中在第一阶段制备4，4
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二氯二苯亚砜并且在第二阶段使用过量的过氧化氢和乙酸作为溶剂以获得DCDPS。
[0005]CN
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A 102351756和CN
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A 102351757中所公开的其他方法通过在第一阶段的Friedel
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Crafts反应中使氯苯和亚硫酰氯反应获得4，4
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二氯二苯亚砜并在第二阶段使用过氧化氢作为氧化剂以及二氯甲烷或二氯丙烷作为溶剂来氧化4，4
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二氯二苯亚砜以获得DCDPS。
[0006]WO
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A 2018/007481中公开了一种通过在至少一种过氧化物的存在下氧化相应亚砜来制备有机砜的方法。这种反应是在作为溶剂的羧酸中进行的，羧酸在40℃下为液体并且在40℃和大气压下与水具有混溶间隙。
[0007]在所有这些方法中，在反应完成后冷却含有DCDPS的反应产物以沉淀固体DCDPS并将固体DCDPS从混合物中分离。
[0008]本专利技术的一个目的是提供一种纯化DCDPS的方法，通过所述方法，获得高纯度的DCDPS并且所述方法是环境可持续的。
[0009]该目的通过一种纯化4，4
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二氯二苯砜的方法而实现，所述方法包括：
[0010](a)提供包含羧酸中的颗粒状4，4
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二氯二苯砜的悬浮液，
[0011](b)对该悬浮液进行固液分离，以获得含有残留水分的4，4
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二氯二苯砜以及包含羧酸的滤液，
[0012](c)用碱水溶液洗涤含有残留水分的4，4
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二氯二苯砜，然后用水洗涤，
[0013](d)将用于洗涤后的碱水溶液与强酸混合，或将用于洗涤后的碱水溶液、至少一部分包含羧酸的滤液和强酸混合，
[0014](e)进行相分离，其中获得水相和包含羧酸的有机相。
[0015]通过用碱水溶液洗涤含有残留水分的DCDPS(在下文中称为“湿DCDPS”)，然后用水洗涤，可以除去包含在湿DCDPS中的羧酸和可能附着在结晶DCDPS表面的杂质。通过用碱水溶液洗涤，羧酸的阴离子与碱水溶液的阳离子反应形成有机盐。该有机盐的一部分在用碱水溶液洗涤期间用碱水溶液除去。剩余的有机盐保留在湿DCDPS中，并通过随后的水洗涤从
湿DCDPS中除去。
[0016]为了减少从该过程中取出和处理的羧酸的量，将用于洗涤后的碱水溶液与强酸混合，或者作为代替，将用于洗涤后的碱水溶液和至少一部分包含羧酸的滤液与强酸混合。通过将洗涤后的碱水溶液与强酸混合，或通过将洗涤后的碱水溶液、至少一部分包含羧酸的滤液和强酸混合，使有机盐的阴离子与强酸的阳离子反应，以及使有机盐的阳离子与强酸的阴离子反应，从而形成羧酸和无机盐。这使得可以减少处理羧酸的量，因为在用碱水溶液洗涤期间形成有机盐的部分羧酸不必被处理，相反其在分离后可以重复使用。洗涤后添加强酸从而形成羧酸和无机盐并重复使用羧酸的另一优点是水相中的总有机碳(TOC)减少，因此水相更容易处理。优选地，用于洗涤的碱水溶液与在碱水溶液用于洗涤之后添加到碱水溶液中的强酸的量为等摩尔。
[0017]包含羧酸中的颗粒状DCDPS的悬浮液(以下称为“悬浮液”)例如可源自结晶过程，其中将包含DCDPS和羧酸的有机混合物冷却至低于有机混合物中DCDPS的饱和点的温度，并且DCDPS由于冷却而开始结晶。
[0018]饱和点表示DCDPS开始结晶时有机混合物的温度。该温度取决于DCDPS在有机混合物中的浓度。DCDPS在有机混合物中的浓度越低，结晶开始的温度就越低。
[0019]除了结晶方法，悬浮液也可以通过混合颗粒状DCDPS和羧酸来制备。例如，如果颗粒状DCDPS应进一步纯化，则可以进行这种混合。
[0020]用于使DCDPS结晶的冷却可以在任何结晶设备或可以冷却有机混合物的任何其他设备中进行，例如具有可冷却的表面的设备，如具有冷却夹套、冷却蛇管或冷却挡板(如所谓的“强力挡板(power baffles)”)的容器或罐。
[0021]用于使DCDPS结晶的有机混合物的冷却可以连续或分批进行。为避免在冷却表面上的沉淀和结垢，优选通过将有机混合物与水在气密的密闭容器中混合以获得液体混合物，并通过以下方式将液体混合物冷却至低于4，4
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二氯二苯砜饱和点的温度而在气密的密闭容器中进行冷却
[0022](i)将气密的密闭容器中的压力降低到水开始蒸发的压力，
[0023](ii)通过冷却使蒸发的水冷凝，
[0024](iii)在气密的密闭容器中将冷凝的水混入液体混合物中以获得包含结晶4，4
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二氯二苯砜的悬浮液；
[0025]该过程使得可以冷却包含DCDPS的有机混合物而没有冷却的表面，在所述冷却的表面上特别是在冷却过程开始时，结晶的DCDPS会积聚并形成固体层。这提高了冷却过程的效率。此外，可以避免额外的工作来除去该固体层。
[0026]如果根据该方法进行冷却，则进行固液分离的悬浮液除结晶的DCDPS和羧酸外还含有水。
[0027]特别是当羧酸用作在1巴下沸点高于150℃的溶剂时，通过降低压力来蒸发溶剂，通过冷却将蒸发的溶剂冷凝，并将冷凝的溶剂循环回气密的密闭容器来进行的冷却将需要高能耗以达到必要的低压。另一方面，使用更高的温度蒸发溶剂来转变饱和点，从而使DCDPS结晶，会对DCDPS产生负面影响；特别是不本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种纯化4，4
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二氯二苯砜的方法，其包括：(a)提供包含羧酸中的颗粒状4，4
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二氯二苯砜的悬浮液，(b)对该悬浮液进行固液分离，以获得含有残留水分的4，4
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二氯二苯砜以及包含羧酸的滤液，(c)用碱水溶液洗涤含有残留水分的4，4
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二氯二苯砜，然后用水洗涤，(d)将用于洗涤后的碱水溶液与强酸混合，或将用于洗涤后的碱水溶液、包含羧酸的滤液和强酸混合，(e)进行相分离，其中获得水相和包含羧酸的有机相。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述羧酸是直链C6‑
C
10
羧酸。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述羧酸选自正己酸、正庚酸。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述碱水溶液为碱金属氢氧化物水溶液。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述碱金属氢氧化物水溶液包含1至50重量％的碱金属氢氧化物，基于碱金属氢氧化物水溶液的总量计。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中用于洗涤的碱水溶液的量为0.5至10kg/kg干4，4
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二氯二苯砜。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在用碱...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：