一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法技术

本发明专利技术涉及减水剂不饱和度测定技术领域，尤其涉及一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法，步骤包括试剂的配制；试样的溶解；环氧乙烷开环及对C＝C加成；氧化还原；滴定。本发明专利技术以乙醇、溴化钾

【技术实现步骤摘要】
一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法


[0001]本专利技术涉及减水剂不饱和度测定
，尤其涉及一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法。

技术介绍

[0002]聚羧酸系高性能减水剂是目前世界上最前沿、科技含量最高、应用前景最好、综合性能最优的一种混凝土超塑化剂(减水剂)。聚羧酸系高性能减水剂是羧酸类接枝多元共聚物与其它有效助剂的复配产品。经与国内外同类产品性能比较表明，聚羧酸系高性能减水剂在技术性能指标、性价比方面都达到了当今国际先进水平。聚羧酸减水剂大单体是新一代聚羧酸系减水剂的重要原料，通过与丙烯酸进行自由基引发共聚，作为末端亲水基团，形成共聚物，提高亲水性，改善聚合物在水中的分散性。所合成的减水剂有良好的颗粒分散性和保持能力，具有减水率高、保坍效果好、水泥使用量低，增强效果好、耐久性好、不锈蚀钢筋及对环境好等优点。而其不饱和度是考量产品双键保留率的一个重要指标，对产品性能至关重要。
[0003]对聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定目前有《GB/T13892
‑
2012表面活性剂碘值的测定》、《GB/T1676
‑
2008增塑剂碘值的测定》、《GB/T12008.6
‑
2010塑料聚醚多元醇不饱和度的测定》三种可参考操作方法，上述方法对环境污染大，对操作人员具有一定的潜在职业危害，重复性、再现性不足(见表1)。

技术实现思路

[0004]针对
技术介绍
中存在的问题，提出一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法。本专利技术以乙醇、溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液作溶剂，有效减少环境污染及对操作人员的潜在职业危害；以淀粉作指示剂，增强了对滴定终点的判断；以溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液作溴源，有效避免剧毒物质乙酸汞；以硫酸
‑
氯化镁混合溶液对聚羧酸减水剂大单体试样中残余环氧乙烷进行开环，彻底消除了残余环氧乙烷对硫代硫酸钠标准滴定溶液的影响。同时该方法准确简便、费用低、检验周期短，重复性、再现性好，可为聚羧酸减水剂大单体质量控制提供参考。
[0005]本专利技术提出一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法，步骤如下：
[0006]S1、试剂制备：准备聚羧酸减水剂大单体、空白对照试剂、乙醇、溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液、硫酸
‑
氯化镁混合溶液、碘化钾溶液、硫代硫酸钠标准溶液和淀粉指示液；
[0007]S2、试样的溶解：按预计试样分子量称取试样,加入溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液和乙醇，可微热使试样溶解，轻微晃动以使溶液混匀；
[0008]S3、环氧乙烷开环及对C＝C双键加成：待试样溶液冷却至室温，加入硫酸
‑
氯化镁混合溶液，环氧乙烷在酸性或碱性条件下进SN2反应开环，同时溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液在酸性条件下生成溴单质；
[0009]S4、氧化还原：待试样溶液呈微黃色时加入碘化钾溶液，已生成的过量的单质溴将
碘化钾氧化成单质碘；
[0010]S5、滴定：用硫代硫酸钠标准溶液滴定至微黄色时加入2mL淀粉溶液续滴定至溶液蓝色褪去为终点无色为终点；
[0011]S6、按照上述步骤，做空白对照组；
[0012]S7、计算试样的不饱和度，公式如下：
[0013][0014]式中：c为硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；v0为空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；v为试样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；m为试样质量，g。
[0015]在S1中，溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液中溴化钾浓度为10g/L，溴酸钾浓度为0.01mol/L；硫酸
‑
氯化镁混合溶液中硫酸浓度为6％；氯化镁浓度为0.1％；碘化钾溶液中碘化钾浓度为10％；硫代硫酸钠标准溶液为0.1mol/L，按GB/T601
‑
2016
‑
4.6配制及标定；淀粉指示液为10g/L，按GB/T603
‑
2002
‑
4.4.1.20配制。
[0016]优选的，在S2中，精确称取0.001mol的聚羧酸减水剂大单体试样,准确加入溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液50mL，加入乙醇50mL，加热使试样溶解，轻微晃动以使溶液混匀。
[0017]优选的，在S3中，待试样溶液冷却至室温后，加入7.5mL硫酸
‑
氯化镁混合溶液，轻微晃动以使溶液混匀；环氧乙烷在酸性或碱性条件下进SN2反应开环；同时溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液在酸性条件下生成溴单质：5Br
‑
+BrO3‑
+6H
+
＝＝＝＝3Br2+3H2O，生成的溴对C＝C双键进行加成：Br2+C＝C＝＝＝＝Br
‑
C
‑
C
‑
Br。
[0018]优选的，在S4中，待试样溶液呈微黃色时加入碘化钾溶液，已生成的过量的单质溴将碘化钾氧化成单质碘：Br2+2I
‑
＝＝＝＝I2+2Br
‑
。
[0019]优选的，在S5中，于暗处静置15～20min后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至微黄色时加入2mL淀粉指示液续滴至溶液蓝色褪去为终点：2Na2S2O3+I2＝＝＝＝Na2S4O6+2NaI。
[0020]优选的，空白对照试剂为正十二烯对照品溶液。
[0021]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益的技术效果：
[0022]本专利技术以乙醇、溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液作溶剂，有效减少环境污染及对操作人员的潜在职业危害；以淀粉作指示剂，增强了对滴定终点的判断；以溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液作溴源，有效避免剧毒物质乙酸汞；以硫酸
‑
氯化镁混合溶液对聚羧酸减水剂大单体试样中残余环氧乙烷进行开环，彻底消除了残余环氧乙烷对硫代硫酸钠标准滴定溶液的影响。同时该方法准确简便、费用低、检验周期短，重复性、再现性好，可为聚羧酸减水剂大单体质量控制提供参考。
具体实施方式
[0023]实施例一
[0024]本专利技术提出的一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法，步骤如下：
[0025]S1、试剂、试样制备：准备聚羧酸减水剂大单体、空白对照试剂、乙醇、溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液、硫酸
‑
氯化镁混合溶液、碘化钾溶液、硫代硫酸钠标准溶液和淀粉溶液；溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液中溴化钾浓度为10g/L，溴酸钾浓度为0.01moL/L；硫酸
‑
氯化镁混合溶液中硫酸浓度为6％，氯化镁浓度为0.1％；碘化钾溶液中碘化钾浓度为10％：硫代硫酸钠标
准溶液为0.1moL/L，按GB/T601
‑
2016
‑
4.6配制及标定；淀粉指示液为10g/L，按GB/本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法，其特征在于，步骤如下：S1、试剂制备：准备聚羧酸减水剂大单体、空白对照试剂、乙醇、溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液、硫酸
‑
氯化镁混合溶液、碘化钾溶液、硫代硫酸钠标准溶液和淀粉溶液；S2、试样的溶解：按预计试样分子量称取试样,加入溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液和乙醇，可微热使试样溶解、混匀；S3、环氧乙烷开环及对C＝C双键加成：待试样溶液冷却至室温，加入硫酸
‑
氯化镁混合溶液，环氧乙烷在酸性或碱性条件下进SN2反应开环，同时溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液在酸性条件下生成溴单质；S4、氧化还原：待试样溶液呈微黃色时加入碘化钾溶液，已生成的过量的单质溴将碘化钾氧化成单质碘；S5、滴定：用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色时加入2mL淀粉溶液续滴定至蓝色褪去为终点；S6、按照上述步骤，做空白对照组；S7、计算试样的不饱和度，公式如下：式中：c为硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；v0为空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；v为试样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；m为试样质量，g。2.根据权利要求1所述的一种聚羧酸减水剂大单体不饱和度的测定方法，其特征在于，在S1中，溴化钾
‑
溴酸钾混合溶液中溴化钾浓度为10g/L，溴酸钾浓度为0.01mol/L；硫酸
‑
氯化镁混合溶液中硫酸浓度为6％；氯化镁浓度为0.1％；碘化钾溶液中碘化钾浓度为10％；硫代硫酸钠标准溶液为0.1mol/L，按GB/T601
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2016
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4.6配制及标定；淀粉溶液为10g/L，按GB/T603
‑
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【专利技术属性】
技术研发人员：孙世兵，
申请(专利权)人：孙世兵，
类型：发明
国别省市：