一种钯团簇催化剂的制备方法及其应用技术

本发明专利技术公开的Pd团簇催化剂的制备方法，是针对现有Pd团簇负载型催化剂中Pd团簇极易团聚为较大粒径的Pd纳米颗粒，导致Pd团簇催化剂反应活性降低的缺陷，提供了一种可将Pd团簇限域负载于有机分子笼腔体内部的方法；即首先合成有机分子笼RCC3、AT

【技术实现步骤摘要】
一种钯团簇催化剂的制备方法及其应用


[0001]本专利技术属于贵金属团簇催化剂制备及其催化合成精细有机化学品应用
，确切地讲是一种Pd团簇催化剂的制备及其催化炔醇高选择性加氢合成烯醇的方法。

技术介绍

[0002]Pd团簇，由几个至几十个Pd原子构成；相对于Pd纳米颗粒，Pd团簇粒径更小，团簇表面金属原子所占比例更高，因此，在催化有机转化反应中，Pd原子的利用率更高，Pd团簇负载型催化剂具有更高的催化活性。然而，由于Pd团簇表面能很高，从而导致粒径超细的Pd团簇极易团聚为较大粒径的Pd纳米颗粒，致使催化反应活性降低。现有的可以防止Pd团簇颗粒团聚的方法主要有如下两种：(1)通过有机配体稳定于金属团簇表面(Angew.Chem.Int.Ed.,2013,52,11554
‑
11559)，但团簇表面的有机配体在催化过程中不可避免地会与反应体系中的物质发生交换，造成金属团簇的分解或团聚；(2)采用载体分散负载金属团簇(Nature Mater.,2017,16,760
‑
766)，但大多数高比表面积的多孔载体本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种钯团簇催化剂的制备方法，其特征在于：首先，利用均苯三甲醛、(1R,2R)
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环己二胺为原料，合成有机分子笼RCC3；接着，利用RCC3与丙酮反应合成AT
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RCC3有机分子笼，利用RCC3与多聚甲醛反应合成FT
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RCC3有机分子笼；然后，利用RCC3、AT
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RCC3、FT
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RCC3分子笼的腔体限域作用负载Pd团簇，制得Pd团簇尺寸可调控的Pd@RCC3、Pd@AT
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RCC3、Pd@FT
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RCC3催化剂。2.根据权利要求1所述的一种钯团簇催化剂的制备方法，其特征在于：有机分子笼的制备方法为，将均苯三甲醛(500mg)、(1R,2R)
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环己二胺(500mg)、CF3COOH(10μL)加入CH2Cl2(10mL)中，搅拌溶解均匀，并将该混合溶液在室温下静置1
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7天，然后将结晶出的固体离心分离，并溶解在CH2Cl2/CH3OH混合物(1:1v/v,50mL)中；待溶液澄清后，加入0.5g硼氢化钠在室温下连续搅拌12小时，并采用离心分离、室温下真空干燥，得到白色粉末状有机分子笼RCC3；将RCC3(100mg)溶解在6mL丙酮中，室温下静置12小时，收集结晶，用丙酮(2
×
100mL)洗涤，制得有机分子笼AT
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RCC3；将多聚甲醛(60mg)溶解在CH3OH(10mL)溶液中，70℃下搅拌，当溶液澄清后，将溶有100mg RCC3的CH3OH溶液10mL加入到上述溶液中，在烧瓶底部得到白色沉淀，搅拌反应2小时后，过滤收集沉淀，用CH3OH(2
×
10...

【专利技术属性】
技术研发人员：董正平，寇金芳，李剑凤，赵华成，高武，杨黄若茵，刘闯，马科星，
申请(专利权)人：兰州大学，
类型：发明
国别省市：