一种组合氧化处理碱渣废水的方法技术

一种组合氧化处理碱渣废水的方法，它包括以下步骤：S1、脱硫氧化处理：将碱渣废水均质后经氧化反应器中低温氧化，再通过三相分离器进行重力分离；S2、电解催化氧化处理：S1中分离废水经电解催化氧化器处理去除COD污染物，反应时间1～2h；S3、臭氧催化氧化处理：S2中出水经臭氧氧化处理进一步去除COD、硫化物污染物，反应时间0.5～2h。本发明专利技术采用脱硫氧化和组合高级氧化处理工艺处理碱渣废水，工艺简单，反应时间快，对碱渣废水中硫化物、COD氧化分解彻底、去除效率明显，可用广泛应用于石化炼化企业的碱渣废液预处理。业的碱渣废液预处理。业的碱渣废液预处理。

【技术实现步骤摘要】
一种组合氧化处理碱渣废水的方法


[0001]本专利技术涉及废水处理
，具体涉及一种组合氧化处理碱渣废水的方法。

技术介绍

[0002]碱渣废水是石油产品炼制过程中通过碱洗产生的废液，废水中含有大量的CODcr、酚、硫化物等污染物，属于炼化厂中高浓度、难降解、强腐蚀性、高毒性的有机废水，无法直接进入厂区污水处理厂进行处理， COD、硫及其化合物的去除一直属于碱渣处理的难点之一，是最难进行有效处理的废水之一。
[0003]目前，国内外碱渣废水主要采用湿式氧化法、中和法、高效生化法等进行处理，湿式（催化）氧化技术是在高温（190~270℃）高压（3~6MPa）条件下进行氧化处理，反应时间快，但过程中伴生有机酸等毒性腐蚀性极强的中间产物，投资和运行成本较高；高效生物法运行成本较低，工程占地大、处理负荷低，系统运行不稳定。由于传统技术的局限性，亟待开发一种高质、高效、经济的碱渣废水预处理工艺。
[0004]为解决上述技术中的问题，本专利提供了一种采用超微气泡氧化脱硫和组合高级催化氧化相结合的碱渣废水处理方法，对石化炼化企业高浓度难处理碱渣废水进行预处理，硫化物、COD等污染物脱除效率高，同时可提高废水可生化性，有利于后续生化处理。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种组合氧化处理碱渣废水的方法，要求碱渣废水pH为12～13，COD≤100000mg/L,含盐量≤100000mg/L，硫化物≤40000mg/L。处理后COD去除率达到70%以上，硫化物去除率达到95%以上。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案。
[0007]一种组合氧化处理碱渣废水的方法，它包括以下步骤：S1、脱硫氧化处理：将碱渣废水于废液缓冲罐内均质，水力停留时间为12～36h，然后进入氧化反应器中低温氧化，碱渣废水中的硫化钠被氧化为硫酸钠，硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物，反应温度40～55℃，反应时间4～5h；将得到的废水通过三相分离器进行重力分离，废气由顶部排气管道排出进行除臭处理，轻质二硫化物置于三相分离器上层，定期通过导流管回收，分离废水经分离器底部排出，三相分离器停留时间3～4h；S2、电解催化氧化处理：S1中分离废水经电解催化氧化器处理去除COD污染物，反应时间1～2h；S3、臭氧催化氧化处理：S2中出水经臭氧氧化处理进一步去除COD、硫化物污染物，反应时间0.5～2h。
[0008]S1中反应时间为4.5h，氧化反应器内碱渣废水经溶气泵进行循环，进气量与循环量体积比为1:10。
[0009]所述氧化反应器的底部设有超微泡布气器，S1中低温氧化采用空气经氧化反应器底部超微泡布气器生成的超微气泡进行氧化。碱液氧化效率较传统工艺可提高2～3倍。废
碱液内的硫化钠与超微气泡氧化反应生成硫代硫酸钠，进一步被氧化为硫酸钠，碱液中的硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物。
[0010]三相分离器停留时间为3h，生成的二硫化物和随气泡上升的油类污染物浮于液面上层，定期通过导流管分离回收，实现硫化物和油类的去除。
[0011]S2中电解催化氧化器为三维电催化氧化装置，电极板之间填充粒子电极催化剂，提高处理效率，COD去除率可达到40%
‑
70%。
[0012]S2中电解催化氧化器工作电压为10～20V，工作电流为1～2A。
[0013]S2中电解催化氧化器工作电压为15V，工作电流为1.5A。
[0014]S3中臭氧氧化处理采用臭氧催化氧化塔，臭氧催化氧化塔的底部连接有臭氧发生器，臭氧催化氧化塔反应时间为1h。
[0015]臭氧催化氧化塔为循环流化床式结构，塔内臭氧浓度为80
‑
130mg/L。
[0016]所述电解催化氧化器内部的曝气管与曝气风机相连接。
[0017]本专利技术的优点是：本专利技术采用脱硫氧化和组合高级氧化处理工艺处理碱渣废水，工艺简单，反应时间快，对碱渣废水中硫化物、COD氧化分解彻底、去除效率明显，可用广泛应用于石化炼化企业的碱渣废液预处理。
[0018]附 图 说 明图1为本专利技术的工艺流程示意图。
具体实施方式
[0019]下面将结合附图和实施例对本专利技术的具体实施作进一步说明，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，相关领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0020]如图1所示，碱渣废水处理设备依次包括脱硫氧化单元、电解催化氧化单元以及臭氧催化氧化单元，其中，脱硫氧化单元包括废液缓冲罐、氧化反应器及三相分离器；电解催化氧化单元包括电解催化氧化器、曝气风机、第二缓冲罐；臭氧催化氧化单元包括臭氧发生器、臭氧催化氧化塔、排液缓冲罐。碱渣废水进料依序分别经过废液缓冲罐、氧化反应器、三相分离器、电解催化氧化器、臭氧催化氧化塔、排液缓冲罐依次处理后排出。采用超微泡氧化脱硫工艺+电解催化氧化工艺+臭氧催化氧化工艺对石化炼化企业高浓度难处理碱渣废水进行预处理，硫化物脱除效率可达90%，COD脱除率可达70%。
[0021]<实施例1>一种组合氧化处理碱渣废水的方法，包括以下步骤：1）经废液缓冲罐均质后的碱渣废液COD为100000mg/L,硫化物为44000 mg/L,按照0.5m
³
/h进入脱硫氧化反应器，经溶气泵和系统内的超微泡布气器与形成的超微气泡混合，废液中的硫化钠被氧化为硫酸钠，硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物，反应温度45℃，反应时间4h。
[0022]2）步骤1）得到的废水进入三相分离器，废气由顶部排气管道排出进行除臭处理，轻质二硫化物置于分离器上层，定期通过导流管回收，废水经分离器底部排至下一单元，三相分离器停留时间3h，出水COD为91000 mg/L,去除率为9%，硫化物为4850mg/L,去除率为
88.98%。
[0023]3）步骤2）出水经电解催化氧化器处理去除COD等污染物，填充活性炭催化剂，反应时间1h，工作电压15V，工作电流1.5A，出水COD为46400 mg/L,去除率为49.01%，硫化物为2180mg/L,去除率为55.05%。
[0024]4）步骤3）出水经过臭氧氧化处理，采用非均相催化剂，反应时间1h，臭氧浓度为90mg/L，出水COD为25500mg/L,去除率为45.04%，硫化物为830mg/L,去除率为61.93%。
[0025]<实施例2>一种组合氧化处理碱渣废水的方法，包括以下步骤：1）经废液缓冲罐均质后的碱渣废液COD为100000mg/L,硫化物为44000 mg/L,按照0.5m
³
/h进入脱硫氧化反应器，经溶气泵和系统内的超微泡布气器与形成的超微气泡混合，废液中的硫化钠被氧化为硫酸钠，硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物，反应温度50℃，反应时间4h。
[0026]2）步本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种组合氧化处理碱渣废水的方法，其特征在于它包括以下步骤：S1、脱硫氧化处理：将碱渣废水均质后经氧化反应器中低温氧化，再通过三相分离器进行重力分离；S2、电解催化氧化处理：S1中分离废水经电解催化氧化器处理去除COD污染物，反应时间1～2h；S3、臭氧催化氧化处理：S2中出水经臭氧氧化处理进一步去除COD、硫化物污染物，反应时间0.5～2h。2.根据权利要求1所述的一种组合氧化处理碱渣废水的方法，其特征在于S1脱硫氧化处理具体步骤为：将碱渣废水于废液缓冲罐内均质，水力停留时间为12～36h；然后进入氧化反应器中低温氧化，碱渣废水中的硫化钠被氧化为硫酸钠，硫醇钠被氧化为氢氧化钠和二硫化物，反应温度40～55℃，反应时间4～5h；将得到的废水通过三相分离器进行重力分离，废气由顶部排气管道排出进行除臭处理，轻质二硫化物置于三相分离器上层，定期通过导流管回收，分离废水经分离器底部排出，三相分离器停留时间3～4h。3.根据权利要求2所述的一种组合氧化处理碱渣废水的方法，其特征在于S1中低温氧化反应时间为4.5h，氧化反应器内碱渣废水经溶气泵进行循环，进气量与循环量体积比为1:10。4.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：水春贵，易发军，游敏，晏晓勇，邓文海，刘笑天，马永学，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司荆门分公司，
类型：发明
国别省市：