聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜制造技术

一种聚酰亚胺树脂，其具有源自四羧酸二酐的结构单元A及源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜


[0001]本专利技术涉及聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜。

技术介绍

[0002]正在研究聚酰亚胺树脂在电气/电子部件等领域中的各种利用。例如，以装置的轻量化、挠性化为目的，期望用塑料基板代替液晶显示器、OLED显示器等图像显示装置中使用的玻璃基板，正在进行适于作为该塑料基板的聚酰亚胺薄膜的研究。
[0003]图像显示装置中，由显示元件发出的光通过塑料基板射出时，对塑料基板要求无色透明性，进而，光通过相位差薄膜、偏光板时(例如，液晶显示器、触摸面板等)，除无色透明性外，还要求光学各向同性高(即，Rth低)。
[0004]为了满足像上述的要求性能，进行了各种聚酰亚胺树脂的开发。例如，作为提供无色透明且Rth低、韧性优异的聚酰亚胺薄膜的聚酰亚胺树脂，专利文献1记载了将3,3
’‑
二氨基二苯基砜(第一二胺)和4,4
’‑
二氨基二苯基砜等特定的二胺(第二二胺)的组合用于二胺成分而制造的聚酰亚胺树脂。
[0005]另外，作为高折射率的聚酰亚胺树脂，申请人在专利文献2中公开了一种聚酰亚胺，其中，作为二羧酸成分，组合使用1,2,4,5
‑
环己烷四羧酸二酐及3,3
’
,4,4
’‑
联苯四羧酸二酐，作为二胺，组合使用4,4
’‑
二氨基二苯基砜及双[4
‑
(4
‑
氨基苯氧基)苯基]砜。
[0006]现有技术文献<br/>[0007]专利文献
[0008]专利文献1：国际公开第2016/158825号
[0009]专利文献2：国际公开第2017/195574号

技术实现思路

[0010]专利技术要解决的问题
[0011]然而，为了使聚酰亚胺薄膜适于基板，不仅无色透明性及光学各向同性重要，耐化学药品性(例如耐酸性及耐碱性)也是重要的物性。
[0012]例如，将聚酰亚胺薄膜用作ITO(Indium Tin Oxide)膜形成用的基板时，聚酰亚胺薄膜要求对ITO膜的蚀刻中使用的酸的耐性。聚酰亚胺薄膜的耐酸性不充分时，存在薄膜会黄变从而有无色透明性受损的担忧。
[0013]另外，制造聚酰亚胺薄膜时使用的玻璃板等支撑体(涂布聚酰亚胺清漆的支撑体)的清洗中，主要使用氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等碱水溶液。基于碱水溶液的清洗有可能也以在玻璃板等支撑体上制膜有聚酰亚胺薄膜的状态进行。因此，聚酰亚胺薄膜还要求对碱的耐性。
[0014]然而，专利文献1中，未对耐化学药品性进行评价。
[0015]并且，将聚酰亚胺薄膜用作基板时，根据用途经过用于金属膜制作的溅射工序、蚀刻工序等各种工序而在聚酰亚胺薄膜上制作目标电子电路，期间若聚酰亚胺薄膜未密合在
玻璃板等支撑体上，则工艺中会发生不良情况。另外，在这些工艺后需要将聚酰亚胺薄膜从支撑体上剥离的工序。此时，为了使工艺容易并防止剥离中的断裂，聚酰亚胺薄膜要求具有一定的韧性、即具有高强度，并且具有良好的伸长率。
[0016]进而，在制造聚酰亚胺时，组合各种单体，但因单体的种类导致反应性差，并欲使聚酰亚胺的分子量增加时，聚合会耗费过多的时间，因此从制造成本的观点来看，需求缩短聚合时间。
[0017]本专利技术是鉴于这样的状況而做出的，本专利技术的课题在于，提供：能够形成无色透明性、光学各向同性、耐化学药品性(例如耐酸性及耐碱性)及韧性优异的薄膜，且聚合时间短的聚酰亚胺树脂，以及包含该聚酰亚胺树脂的聚酰亚胺清漆及聚酰亚胺薄膜。
[0018]用于解决问题的方案
[0019]本专利技术人等发现：包含特定的结构单元的组合的聚酰亚胺树脂可以解决上述课题，从而完成了专利技术。
[0020]即，本专利技术涉及下述的[1]～[3]。
[0021][1]一种聚酰亚胺树脂，其具有源自四羧酸二酐的结构单元A及源自二胺的结构单元B，
[0022]结构单元A包含源自下述式(a
‑
1)所示的化合物的结构单元(A
‑
1)、且不含源自下述式(a
‑
2)所示的化合物的结构单元(A
‑
2)，
[0023]结构单元B包含源自下述式(b
‑
1)所示的化合物的结构单元(B
‑
1)、和源自下述式(b
‑
2)所示的化合物的结构单元(B
‑
2)，
[0024]结构单元B中的结构单元(B
‑
1)的比率为30～70摩尔％，结构单元B中的结构单元(B
‑
2)的比率为70～30摩尔％。
[0025][0026][2]一种聚酰亚胺清漆，其是由上述[1]所述的聚酰亚胺树脂溶解于有机溶剂而成的。
[0027][3]一种聚酰亚胺薄膜，其包含上述[1]所述的聚酰亚胺树脂。
[0028]专利技术的效果
[0029]通过本专利技术，可以形成无色透明性、光学各向同性、耐化学药品性(例如耐酸性及耐碱性)及韧性优异的薄膜，且聚酰亚胺树脂的聚合时间短。
具体实施方式
[0030][聚酰亚胺树脂][0031]本专利技术的聚酰亚胺树脂具有源自四羧酸二酐的结构单元A及源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a
‑
1)所示的化合物的结构单元(A
‑
1)、且不含源自下述式(a
‑
2)所示的化合物的结构单元(A
‑
2)，结构单元B包含源自下述式(b
‑
1)所示的化合物的结构单元(B
‑
1)、和源自下述式(b
‑
2)所示的化合物的结构单元(B
‑
2)。并且，结构单元B中的结构单元(B
‑
1)的比率为30～70摩尔％，结构单元B中的结构单元(B
‑
2)的比率为70～30摩尔％。
[0032][0033]&lt;结构单元A&gt;
[0034]结构单元A为聚酰亚胺树脂中的源自四羧酸二酐的结构单元，包含源自下述式(a
‑
1)所示的化合物的结构单元(A
‑
1)，且不包含源自下述式(a
‑
2)所示的化合物的结构单元(A
‑
2)。
[0035][0036]式(a
‑
1)所示的化合物为1,2,4,5
‑
环己烷四羧酸二酐。
[0037]结构单元A通过包含结构单元(A
‑
1)，可以使薄膜的无色透明性、光学各向同性及耐化学药品性提高。
[0038]式(a
‑
2)所示的化合物为4,4
’‑
氧双邻苯二甲酸酐。结构单元A通过不包含结构单元(A
‑
2)，可以缩短聚酰亚胺树脂的聚合时间。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酰亚胺树脂，其具有：源自四羧酸二酐的结构单元A及源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自下述式(a
‑
1)所示的化合物的结构单元(A
‑
1)，且不包含源自下述式(a
‑
2)所示的化合物的结构单元(A
‑
2)，结构单元B包含源自下述式(b
‑
1)所示的化合物的结构单元(B
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：星野舜，三田寺淳，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：