一种含锆杂原子分子筛、制备方法及其应用技术

本发明专利技术提供了一种含锆杂原子分子筛、制备方法及其应用，所述含锆杂原子分子筛表面部位的锆与硅的摩尔比值高于中心部位的锆与硅的摩尔比值，分子筛体相中，锆与硅的摩尔比为(0.001～0.04)：1；所述制备方法包括使具有骨架羟基空位的分子筛N与多羟基化合物接触处理并分离得到分子筛O，再将分子筛O与含有锆源的液体P接触并回收产物的步骤；该分子筛用于催化MPV反应，催化活性高，产物收率好，活性中心不易失活。不易失活。不易失活。

【技术实现步骤摘要】
一种含锆杂原子分子筛、制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及一种杂原子分子筛，制备方法及其应用，更进一步本专利技术涉及含锆杂原子分子筛，其制备方法及其在催化还原反应领域中的应用。

技术介绍

[0002]Zr-β分子筛是分子筛骨架存在四配位Zr原子且具有BEA拓扑结构的杂原子分子筛。骨架锆原子呈路易斯酸性，同时β分子筛具有三维十二元环孔道结构，使得其可适用于较大分子的催化反应中，因此Zr-β分子筛是一种性能优异的路易斯酸催化材料。
[0003]目前，Zr-β可用于活化双氧水催化有机底物如烯烃、芳烃、硫醚等氧化，催化Baeyer-Villiger反应，催化酯化反应，分子内氢转移反应(葡萄糖果糖异构化)，羟醛缩合反应，双烯加成反应(Diels-Alder反应)，MPV(Meerwein-Ponndorf-Verley)反应等，在高端精细化学品的制备中具有重要作用。
[0004]Zr-β分子筛的制备主要通过水热合成或者由硅铝β分子筛后处理合成得到。其中水热合成方法需要引入氟离子，或者是加入晶种，经过长时间的晶化处理得到分子筛产品。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含锆杂原子分子筛，分子筛表面部位的锆与硅的摩尔比值高于中心部位的锆与硅的摩尔比值，分子筛体相中，锆与硅的摩尔比为(0.001～0.04)：1；所述的分子筛表面部位的锆与硅的摩尔比值和中心部位锆与硅的摩尔比值均以TEM能谱表征测定，分别选取分子筛晶粒的TEM形貌图片的分子筛表面部位矩形选区和分子筛中心部位矩形选区作为靶点进行组成分析；其中，所述的分子筛表面部位矩形选区，是在该分子筛晶粒的边界作一切线，选取与该切线相垂直、距离小于10nm的区域，所述矩形选区落于该区域，且矩形选区与分子筛晶粒重叠的面积为50～3000nm2；所述的分子筛中心部位矩形选区，是以该分子筛晶粒边界为界限作最大内切圆、并以该内切圆的半径的50％作同心圆，所述的矩形选区落于该同心圆内，且矩形选区的面积为50～3000nm2。2.根据权利要求1的分子筛，其特征在于，分子筛表面部位的锆与硅的摩尔比值与分子筛中心部位的锆与硅摩尔比值之比为(1.5-200)：1。3.根据权利要求1的分子筛，其特征在于，该分子筛具有BEA结构。4.一种含锆杂原子分子筛的制备方法，其特征在于，该制备方法包括使具有骨架羟基空位的分子筛N与多羟基化合物接触处理并分离得到分子筛O，再将分子筛O与含有锆源的液体P接触并回收产物的步骤。5.根据权利要求4的制备方法，其中，所述的骨架羟基空位是指其红外羟基谱图在波数为3550cm-1
附近有明显的特征峰。6.根据权利要求4的制备方法，其中，所述的具有骨架羟基空位的分子筛N为硅铝分子筛经脱除部分骨架原子后的分子筛，其红外羟基谱图在波数为3735cm-1
附近的特征峰强度与波数为3550cm-1
附近的特征峰强度的比值I
3735
/I
3550
为4～10。7.根据权利要求4的制备方法，其中，所述的多羟基化合物，其碳原子数为2～12且羟基数目至少为2。8.根据权利要求4的制备方法，其中，所述的多羟基化合物以含有多羟基化合物的液体的形式与具有骨架羟基空位的分子筛N进行接触处理，该液体中多羟基化合物的质量分数为20～100％；所述的含有多羟基化合物的液体中含有溶解多羟基化合物的溶剂。9.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭欣欣，林民，朱斌，夏长久，罗一斌，舒兴田，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：