一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂及其制备方法，属于抗氧终止剂制备技术领域。本发明专利技术的抗氧剂按质量百分数计，由以下组分组成：受阻酚类抗氧剂10％

【技术实现步骤摘要】
一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于抗氧终止剂制备
，更具体地说，涉及一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]在PVC树脂产品生命周期的每个阶段，即其生产、贮存、加工、使用过程中，都会因自身或外界因素而发生氧化作用，导致PVC树脂及其产品会逐渐变黄、变硬、发脆，在较高温度下可导致焦化变黑。为了抑制或延缓其在生产、加工、使用过程中发生氧化降解，一般需要在聚合阶段向其内添加抗氧终止剂，而抗氧剂的选择是至关重要的，合适的抗氧剂能够有效提高PVC树脂的抗老化性能，延长使用寿命。为了满足人们对PVC制品高性能和高附加值化的追求，国内很多助剂厂家对抗氧剂展开研究，主要是利用抗氧剂之间的协同效应，充分发挥各产品的特长，达到理想的抗氧效果。
[0003]PVC悬浮聚合聚合终止时均需加入抗氧终止剂，加入抗氧终止剂中的有效成分会消耗体系内自由基生成稳定结构，以此来达到终止聚合反应的目的，同时终止剂分子会封端于聚合长链末端，起到提升PVC树脂热稳定性和抗老化能力。现有行业内抗氧终止剂存在最主要问题如下：
[0004](1)抗冻性差，冰点均在0℃左右，冬季常在使用过程发现产品凝固无法倒出，所以行业内冬季目前多采用20℃保温运输，增加成本。
[0005](2)稳定性差，乳液抗氧剂行业内制备工艺均为固体抗氧剂熔融后再乳化制备而成，但由于抗氧剂熔点较高，所以对分散体系要求极高，否则油相液滴过大会导致固化影响流动性甚至析出。同时由于乳化过程为转相乳化，对乳化过程各参数设备要求高，分散体系较差时次品率明显升高。
[0006]经检索，中国专利文献CN101805458公开了一种乳液型复合抗氧剂的制备方法DLTDP∶(Wingstay.L：1076)＝4：2，其中Wingstay.L：1076＝(0.5～1.5)：(1.5～0.5)的比例投料，以原料A的总重量为100％计，加入3～8％的硬脂酸和0.5～1.5％的C4～C18直链或支链醇或其混合物，在300～400转/分的搅拌下加热反应，在温度到70～90℃时，加入KOH,使pH值控制在7～11；加入去离子水使整个体系的固体含量在53％～56％，先加入30％的去离子水，调解搅拌速度到180～250转/分，加入其余的去离子水，自然降至室温。该方法为制备复合型抗氧剂提供了一种新的思路，但是因其抗氧剂种类单一，应用受到限制，该抗氧剂只应用于PVC后加工过程，无法应用于PVC聚合过程。

技术实现思路

[0007]1.要解决的问题
[0008]本专利技术的目的在于克服现有传统抗氧剂的应用效果相对较差，且其稳定性有待进一步提高的不足，提供了一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂及其制备方法。采用本专利技术的技术方案能够有效解决上述问题，大幅提升聚合后PVC粉料的热稳定性及老化白度指标；
同时，本专利技术的产品还具有优良的抗冻性及乳液稳定性，生产工艺简单，对设备能力要求低。
[0009]2.技术方案
[0010]为了解决上述问题，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0011]本专利技术的一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，按质量百分数计，由以下组分组成：受阻酚类抗氧剂10％
‑
20％，亚磷酸酯类抗氧剂10％
‑
20％，硫酸酯类抗氧剂10％
‑
20％，胺类抗氧剂5％
‑
8％，哌啶类自由基型抗氧剂5％
‑
8％，抗冻剂5％
‑
8％，乳化剂1％
‑
3％，分散剂2％
‑
3％，锌稳定剂1％
‑
5％，余量为去离子水，其中，乳化剂为乳化剂A和乳化剂B的组合，分散剂为分散剂A和分散剂B的组合。
[0012]更进一步的，所述乳化剂A为异构十三醇聚氧乙烯醚单磷酸酯E1310P，乳化剂B为脂肪醇聚氧乙烯醚乳百灵；其中，乳化剂A与乳化剂B的配比满足1：(0.8～1.2)。
[0013]更进一步的，所述分散剂A为PVA
‑
4788，分散剂B为PVA
‑
4040，其中，分散剂A和分散剂B的配比满足(1.2～1.8)：1。
[0014]更进一步的，所述受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、1098、1076等的一种或多种组合。
[0015]更进一步的，所述亚磷酸酯类抗氧化剂为168、618、TNP等的一种或多种组合；所述硫酸酯类抗氧剂为DLTP、DSTP等的一种或多种组合。
[0016]更进一步的，所述胺类抗氧剂为N
‑
N二乙基羟胺；所述哌啶类自由基型抗氧剂为4
‑
羟基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑1‑
氧自由基。
[0017]更进一步的，所述抗冻剂为乙二醇；所述锌稳定剂为脂肪酸锌。
[0018]本专利技术的一种上述的PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂的制备方法，包括如下步骤：
[0019]步骤一、先于反应釜A中加入受阻酚类抗氧剂、亚磷酸类抗氧剂、硫酸酯类抗氧剂、哌啶类自由基型抗氧剂、乳化剂A，然后升温，搅拌，保温至釜中物料全部熔融后进行降温；
[0020]步骤二、于反应釜B中依次加入分散剂A、乳化剂B、锌稳定剂、去离子水等，开启搅拌，升温后继续搅拌25～30min；
[0021]步骤三、待反应釜A中物料温度降至70
‑
80℃时，加入反应釜B中物料；
[0022]步骤四、向经步骤三处理后的混合物料内加入分散剂B，保温并搅拌；
[0023]步骤五、向经步骤四处理后的混合物料内加入胺类抗氧剂，保温并搅拌；
[0024]步骤六、向经步骤五处理后的混合物料内加入抗冻剂，保温并搅拌，然后剪切进行乳化，即可得到所述抗氧终止剂。
[0025]更进一步的，步骤三中，向反应釜A中加入反应釜B中物料的方法如下：
[0026]S1、恒速加入反应釜B中物料总重的20％，加料时间控制为5
‑
10min，搅拌10min；
[0027]S2、恒速加入反应釜B中物料总重的20％，加料时间控制为5
‑
10min，搅拌10min；
[0028]S3、恒速加入反应釜B中物料总重的40％，加料时间控制为10
‑
20min，搅拌15min；
[0029]S4、将反应釜B中剩余物料一次性加入，加完后搅拌25～30min即可；
[0030]其中，步骤S1
‑
S4中，加料温度均控制为70
‑
80℃。
[0031]更进一步的，步骤一中，升温温度为140
‑
150℃；步骤二中，升温温度为55～60℃；步骤四中，保温温度为50
‑
60℃，搅拌时长为30～35min；步骤五中，保温温度为40
‑
50℃，搅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，其特征在于：按质量百分数计，由以下组分组成：受阻酚类抗氧剂10％
‑
20％，亚磷酸酯类抗氧剂10％
‑
20％，硫酸酯类抗氧剂10％
‑
20％，胺类抗氧剂5％
‑
8％，哌啶类自由基型抗氧剂5％
‑
8％，抗冻剂5％
‑
8％，乳化剂1％
‑
3％，分散剂2％
‑
3％，锌稳定剂1％
‑
5％，余量为去离子水，其中，乳化剂为乳化剂A和乳化剂B的组合，分散剂为分散剂A和分散剂B的组合。2.根据权利要求1所述的一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，其特征在于：所述乳化剂A为异构十三醇聚氧乙烯醚单磷酸酯E1310P，乳化剂B为脂肪醇聚氧乙烯醚乳百灵；其中，乳化剂A与乳化剂B的配比满足1：(0.8～1.2)。3.根据权利要求2所述的一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，其特征在于：所述分散剂A为PVA
‑
4788，分散剂B为PVA
‑
4040，其中，分散剂A和分散剂B的配比满足(1.2～1.8)：1。4.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，其特征在于：所述受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010、1098、1076中的一种或多种组合。5.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，其特征在于：所述亚磷酸酯类抗氧化剂为168、618、TNP中的一种或多种组合；所述硫酸酯类抗氧剂为DLTP、DSTP中的一种或多种组合。6.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的一种PVC用高效抗冻型乳液抗氧终止剂，其特征在于：所述胺类抗氧剂为N
‑
N二乙基羟胺；所述哌啶类自由基型抗氧剂为4
‑
羟基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶
‑1‑
氧自由基。7.根据权利要求1
‑
3中任一项所述的一种PVC用高效抗...

【专利技术属性】
技术研发人员：闫世友，马豪杰，牛宝定，孙嘉成，魏琪琪，
申请(专利权)人：乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司，
类型：发明
国别省市：