有机荧光化合物的新晶型制造技术

本发明专利技术涉及下式化合物的新晶型及其制备方法。该化合物可用于油墨、油漆和塑料的组合物中，尤其是用于宽范围的印刷系统中，并且特别适用于安全应用。别适用于安全应用。别适用于安全应用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机荧光化合物的新晶型
[0001]本专利技术涉及一种荧光化合物的新晶型及其制备方法。该化合物可用于油墨、油漆和塑料的组合物中，尤其是用于宽范围的印刷系统中，并且特别适用于安全应用。
[0002]WO2017/121833涉及具有刚性2,2'
‑
联苯氧基桥的苝二酰亚胺，其可用于颜色转换器中以改进LED的发光效率和用于安全印刷的印刷油墨配制剂中。
[0003]DE102006020190描述了苝类染料在水中的纳米分散体，其可用作例如瓮染料或媒染料，用作油墨、油漆和塑料的纳米颜料，用于标记和测试应用以及用于药物中的示踪剂应用。
[0004]在DE3545004A1的实施例2中，描述了下式化合物的合成：
[0005](1)(化合物(1)的晶型A)。
[0006]令人惊讶地发现下式化合物的新晶型：
[0007](1)(化合物(1)的晶型B)，比DE3545004A1中描述的化合物(1)的晶型A更热稳定。化合物(1)的该新晶型显示出对化学品和溶剂的高耐性，而不损失它们的其他优点，例如良好的光稳定性和良好的热稳定性。它们可有利地用作安全印刷，尤其是钞票印刷的荧光化合物。
[0008]在第一方面中，本专利技术提供了一种
(化合物(1))的新晶型，其特征在于X射线衍射图具有对应于8.0、12.3、14.0和21.3的2θ散射角的衍射峰。
[0009]X射线衍射图用Cu
‑
Kα辐射测量。当然，可以理解，d值和散射角(2θ)受由于+/
‑
0.2(散射角)的实验误差引起的波动的影响。
[0010]化合物(1)的新晶型比其特征在于X射线衍射图具有对应于9.2、11.1、13.3和14.9的2θ散射角的衍射峰的化合物(1)的晶型(化合物(1)的晶型A)更稳定。
[0011]在另一方面中，本专利技术提供了一种用于安全印刷的印刷油墨配制剂，其包含如上文和下文所定义的化合物(1)的新晶型。
[0012]在另一方面中，本专利技术提供了一种安全文件，其包含基材和如上文和下文所定义的化合物(1)的新晶型。
[0013]在另一方面中，本专利技术提供了一种可通过印刷方法获得的安全文件，其中使用包含如上文和下文所定义的化合物(1)的新晶型的印刷油墨配制剂。
[0014]图1显示了DE3545004A1所述的化合物(1)的晶型A的粉末X射线衍射(PXRD)图。
[0015]图2描述了本专利技术化合物(1)的晶型B的PXRD图。
[0016]化合物(1)的新晶型的特征在于图2中所示的PXRD图。
[0017]通常，化合物(1)具有至少一种下列有利性质：
[0018]‑
高摩尔消光系数，
[0019]‑
高荧光量子产率，
[0020]‑
良好的耐化学品牢度，特别是耐次氯酸盐漂白牢度和耐溶剂(如甲苯、丙酮或二氯甲烷)牢度，
[0021]‑
良好的耐沸水牢度，
[0022]‑
良好的耐光牢度，
[0023]‑
良好的热稳定性，
[0024]‑
与多种配制剂，特别是用于安全印刷的印刷油墨配制剂的高相容性。
[0025]化合物(1)的新晶型(化合物(1)的晶型B)比DE3545004A1中所述的化合物(1)的晶型A更热稳定。如本申请实施例1所示，化合物(1)的晶型B是热力学稳定的晶型，因此与化合物(1)的晶型A相比，其特征在于改善的加工稳定性(对于较高温度操作没有问题)、加工性、再现性和储存稳定性。此外，化合物(1)的晶型B具有更高的有序度，因为它每单位晶胞有4个分子，而化合物(1)的晶型A每单位晶胞有6个分子。
[0026]本专利技术的式(1)化合物的新晶型可通过将其特征在于X射线衍射图具有对应于9.2、11.1、13.3和14.9的2θ散射角的衍射峰的式(1)化合物的晶型在升高的温度下加热5分钟至12小时来制备。
[0027]如果使用二甲基甲酰胺作为溶剂，则将混合物在100
‑
120℃下回流1
‑
10小时，通过加入乙酸沉淀固体，并通过在冰乙酸中重结晶并用乙酸、乙醇和水洗涤来纯化。参见本申请的实施例1。
[0028]化合物(1)的新晶型或根据上文或下文所述的方法获得的化合物(1)的新晶型尤其可用于安全印刷、用于着色涂料、印刷油墨和塑料、用于数据存储、用于光学标签、用于文件中的安全标签和用于品牌保护、用于太阳能集热器、用于光波导、用作农业的波长转换材料或用作生物分子的荧光标记。
[0029]化合物(1)的新晶型也可以以混合物的形式使用，所述混合物包含化合物(1)的新晶型和至少一种不同于化合物(1)的新晶型的其他荧光化合物。合适的其他荧光化合物原则上是与化合物(1)的新晶型相容的所有已知类型的荧光化合物。合适的其他荧光化合物例如为香豆素类、类、苯并噁唑类、阴丹士林类、苯并噻唑类、苯并二唑类、联吡啶衍生物、稀土金属配位化合物、无色无机荧光材料以及日光荧光有机材料，例如苝类、呫吨类、吖啶类、马来酰亚胺类、萘二甲酰亚胺类、颜料黄101(＝2,2'
‑
二羟基萘醛连氮(Gelb S 0790))、Irgazin GelGF(1,2,3,4
‑
四氯苯并[4,5]咪唑并[2,1
‑
a]异吲哚
‑
11
‑
酮)。
[0030]取决于所选的应用，化合物(1)的新晶型通常可以以10ppm至25％，优选100ppm至10％的浓度使用。
[0031]本专利技术还涉及包含荧光化合物(1)的新晶型或根据上文或下文所述的方法获得的化合物(1)的新晶型的塑料材料。优选地，塑料材料包括至少一种热塑性聚合物。优选地，热塑性聚合物选自：
[0032]‑
均聚物和共聚物，其包含至少一种选自C2‑
C
10
单烯烃、1,3
‑
丁二烯、2
‑
氯
‑
1,3
‑
丁二烯、乙烯醇及其C2‑
C
10
烷基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、C1‑
C
10
醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、(甲基)丙烯腈、马来酸酐和烯属不饱和单
‑
和二羧酸的共聚单体，
[0033]‑
乙烯醇缩醛的均聚物和共聚物，
[0034]‑
聚乙烯酯，
[0035]‑
聚氯乙烯，
[0036]‑
聚碳酸酯，
[0037]‑
聚酯，
[0038]‑
聚醚，
[0039]‑
聚醚酮，
[0040]‑
热塑性聚氨酯，
[0041]‑
聚硫醚，
[0042]‑
聚砜，
[0043]‑
聚醚砜，<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式化合物(化合物(1))的晶型，特征在于X射线衍射图具有对应于8.0、12.3、14.0和21.3的2θ散射角的衍射峰。2.根据权利要求1所述的化合物(1)的晶型，其特征在于其比特征在于X射线衍射图具有对应于9.2、11.1、13.3和14.9的2θ散射角的衍射峰的式(1)化合物的晶型更稳定。3.一种制备根据权利要求1或2所述的化合物(1)的晶型的方法，其包括在溶剂中在回流下5分钟至12小时加热特征在于X射线衍射图具有对应于9.2、11.1、13.3和14.9的2θ散射角的衍射峰的式(1)化合物的晶型。4.根据权利要求3所述的方法，其中溶剂为二甲基甲酰胺，并将混合物在100
‑
120℃下加热1
‑
10小时。5.根据权利要求3或4所述的方法，其中在加热混合物后，通过加入乙酸沉淀固体，并通过在冰乙酸中重结晶纯化。6.根据权利要求1或2所述的化合物(1)的晶型或根据权利要求3
‑
5中任一项所述的方法获得的化合物(1)的晶型的用途，其用于安全印刷、用于着色涂料、印刷油墨和塑料、用于数据存储、用于光学标签、用于文件中的安全标签和用于品牌保护、用于太阳能集热器、用于光波导、用作农业的波长转换材料或用作生物分子的荧光标记。7.一种包含至少一个荧光膜层的制品，所述膜层包含聚合物基体、根据权利要求1或2所述的化合物(1)的晶型或根据权利要求3
‑
5中任一项所述的方法获得的化合物(1)的晶型。8.用于安全印刷的印刷油墨配制剂，其包含：a)如权利要求1或2所定义的化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：H，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：