丙烯酸橡胶组合物和橡胶交联物制造技术

本发明专利技术提供了一种丙烯酸橡胶组合物，其含有丙烯酸橡胶和特定的抗老化剂，上述丙烯酸橡胶含有15～55重量％的甲基丙烯酸烷基酯单体单元(a)、44.5～84.5重量％的丙烯酸酯单体单元(b)及0.5～4重量％的含羧基单体单元(c)，上述抗老化剂的含量相对于100重量份的上述丙烯酸橡胶为0.1～5重量份。酸橡胶为0.1～5重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯酸橡胶组合物和橡胶交联物


[0001]本专利技术涉及一种丙烯酸橡胶组合物和该丙烯酸橡胶组合物交联而成的交联物。

技术介绍

[0002]丙烯酸橡胶的耐热性、耐寒性、耐油性等优异，因此在汽车相关领域等中被广泛用作软管、密封件、垫圈等橡胶构件。
[0003]另一方面，由于随着发动机的高输出化而来的增压器(涡轮增压器)的高性能化和近年来对排气限制的加强等，对于这样的汽车用的橡胶构件、特别是发动机室内的橡胶构件，要求进一步提高耐热性能。
[0004]作为用于提高橡胶构件的耐热性的方法，一直以来，都在研究在丙烯酸橡胶中配合抗老化剂的方法。例如，专利文献1中公开了一种在丙烯酸橡胶中配合作为抗老化剂的新型稠合杂环化合物而成的丙烯酸橡胶组合物。根据该专利文献1，能够提供一种耐热性高、尤其是即使长时间处于高温条件下也能够抑制伸长率等物性降低的橡胶交联物。然而，为了充分满足近年来对丙烯酸橡胶的耐热性的要求，期望进一步改进。此外，专利文献1中完全未公开得到的橡胶交联物的耐寒性。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：国际公开第2011/093443号。

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的问题
[0009]本专利技术是鉴于上述情况而完成的，本专利技术的目的在于提供一种丙烯酸橡胶组合物，其能够形成实现了优异的耐寒性且大幅改善了耐热性的橡胶交联物。
[0010]用于解决问题的方案
[0011]本专利技术人为达到上述目的进行了深入研究，结果发现：通过使用具有特定单体组成的丙烯酸橡胶作为丙烯酸橡胶，并且在这样的具有特定单体组成的丙烯酸橡胶中组合特定的抗老化剂，能够显著提高使用特定的抗老化剂带来的耐热性提高效果，从而能够解决上述问题，以至完成了本专利技术。
[0012]即，根据本专利技术可提供一种丙烯酸橡胶组合物，其含有丙烯酸橡胶和抗老化剂，上述丙烯酸橡胶含有15～55重量％的甲基丙烯酸烷基酯单体单元(a)、44.5～84.5重量％的丙烯酸酯单体单元(b)及0.5～4重量％的含羧基单体单元(c)，上述抗老化剂为下述通式(1)～(4)表示的化合物中的至少一种，上述抗老化剂的含量相对于100重量份的上述丙烯酸橡胶为0.1～5重量份。
[0013][化学式1][0014][0015](上述通式(1)中，Y1表示化学单键、
‑
S(＝O)
‑
或
‑
SO2‑
；R
a
和R
b
各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；Z
a
和Z
b
各自独立地表示化学单键或
‑
SO2‑
；X1和X2各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
OR1、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R1、
‑
C(＝O)
‑
OR1、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
OR1、
‑
NR2(R3)、
‑
NR2‑
C(＝O)
‑
R1、
‑
C(＝O)
‑
NR2(R3)或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR2(R3)；其中，R1、R2及R3各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团；n和m各自独立地表示0～2的整数，n和m中的任一者不为0；此外，当n和/或m为2时，两个R
a
和两个R
b
能够彼此相同也能够不同。)
[0016][化学式2][0017][0018](上述通式(2)中，R
c
和R
d
各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；X3和X4各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
OR4、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R4、
‑
C(＝O)
‑
OR4、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
OR4、
‑
NR5(R6)、
‑
NR5‑
C(＝O)
‑
R4、
‑
C(＝O)
‑
NR5(R6)或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR5(R6)；其中，R4、R5及R6各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团；p和q各自独立地为0或1，p和q中的至少一者为1。)
[0019][化学式3][0020][0021](上述通式(3)中，A1和A2各自独立地表示能够具有碳原子数为1～30的取代基的芳香族基团；R7、R9及R
10
各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
OR
1a
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R
1a
、
‑
C(＝O)
‑
OR
1a
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
OR
1a
、
‑
NR
1b
‑
C(＝O)
‑
R
1a
、
‑
C(＝O)
‑
NR
1a
R
1c
或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR
1a
R
1c
；R
1a
和R
1c
各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；R
1b
各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基；作为构成R
1a
和R
1c
的碳原子数为1～30的有机基团，能够为插入了选自
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
、
‑
C(＝O)
‑
O
‑
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
O
‑
、
‑
NR
1d
‑
C(＝O)
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种丙烯酸橡胶组合物，其含有丙烯酸橡胶和抗老化剂，所述丙烯酸橡胶含有15～55重量％的甲基丙烯酸烷基酯单体单元(a)、44.5～84.5重量％的丙烯酸酯单体单元(b)及0.5～4重量％的含羧基单体单元(c)，所述抗老化剂为下述通式(1)～(4)表示的化合物中的至少一种，所述抗老化剂的含量相对于100重量份的所述丙烯酸橡胶为0.1～5重量份，所述通式(1)中，Y1表示化学单键、
‑
S(＝O)
‑
或
‑
SO2‑
；R
a
和R
b
各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；Z
a
和Z
b
各自独立地表示化学单键或
‑
SO2‑
；X1和X2各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
OR1、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R1、
‑
C(＝O)
‑
OR1、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
OR1、
‑
NR2(R3)、
‑
NR2‑
C(＝O)
‑
R1、
‑
C(＝O)
‑
NR2(R3)或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR2(R3)；其中，R1、R2及R3各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团；n和m各自独立地表示0～2的整数，n和m中的任一者不为0；此外，当n和/或m为2时，两个R
a
和两个R
b
能够彼此相同也能够不同；所述通式(2)中，R
c
和R
d
各自独立地表示能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；X3和X4各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
OR4、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R4、
‑
C(＝O)
‑
OR4、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
OR4、
‑
NR5(R6)、
‑
NR5‑
C(＝O)
‑
R4、
‑
C(＝O)
‑
NR5(R6)或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR5(R6)；其中，R4、R5及R6各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～20的有机基团；p和q各自独立地为0或1，p和q中的至少一者为1；所述通式(3)中，A1和A2各自独立地表示能够具有碳原子数为1～30的取代基的芳香族基团；R7、R9及R
10
各自独立地表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
OR
1a
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R
1a
、
‑
C(＝O)
‑
OR
1a
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
OR
1a
、
‑
NR
1b
‑
C(＝O)
‑
R
1a
、
‑
C(＝O)
‑
NR
1a
R
1c
或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR
1a
R
1c
；R
1a
和R
1c
各自独立地表示氢原子或能够具有取代基的碳原子数为1～30的有机基团；R
1b
各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基；作为构成R
1a
和R
1c
的碳原子数为1～30的有机基团，能够为插入了选自
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
、
‑
C(＝O)
‑
O
‑
、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
O
‑
、
‑
NR
1d
‑
C(＝O)
‑
、
‑
C(＝O)
‑
NR
1d
‑
、
‑
NR
1d
‑
及
‑
C(＝O)
‑
中的至少一种连接
基团的有机基团，但是
‑
O
‑
或
‑
S
‑
各自两个以上相邻地插入的情况除外；R
1d
各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基；R8表示氢原子、卤原子、能够具有取代基的碳原子数为1～10的烷基、氰基、硝基、
‑
O
‑
C(＝O)
‑
R
1e
、
‑
C(＝O)
‑
OR
1e
、
‑
NR
1b
‑
C(＝O)
‑
R
1e
、
‑
C(＝O)
‑
NR
1e
R
1f
或
‑
O
‑
C(＝O)
‑
NR
1e
R
...

【专利技术属性】
技术研发人员：坂东文明，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：