本发明专利技术涉及一种用于硫系化合物相变薄膜材料Ｇｅ↓［ｘ］Ｓｂ↓［ｙ］Ｔｅ↓［（１－ｘ－ｙ）］化学机械抛光（ＣＭＰ）的纳米抛光液及该化学机械抛光液在制备纳电子器件相变存储器中的应用。该ＣＭＰ纳米抛光液包含有氧化剂、螯合剂、ｐＨ调节剂、纳米研磨料、抗蚀剂、表面活性剂及溶剂等。该抛光液损伤少、易清洗、不腐蚀设备、不污染环境，主要用于制造相变存储器关键材料Ｇｅ↓［ｘ］Ｓｂ↓［ｙ］Ｔｅ↓［（１－ｘ－ｙ）］的ＣＭＰ。利用上述抛光液采用化学机械抛光方法去除多余的相变薄膜材料Ｇｅ↓［ｘ］Ｓｂ↓［ｙ］Ｔｅ↓［（１－ｘ－ｙ）］制备纳电子器件相变存储器，方法简单易行。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种化学机械抛光(CMP)用纳米抛光液及该纳米抛光液在制备纳电子器件相变存储器过程中对硫系化合物化学机械抛光的应用。更确切地说是一种硫系化合物相变薄膜材料GexSbyTe(1-x-y)化学机械抛光用纳米抛光液及相变存储器制备过程中的应用，本专利技术属于微电子辅助材料及加工工艺
技术介绍
硫系化合物随机存储器(Chalcogenide-Random Access Memory，简称C-RAM)是基于S.R.Ovshinsky在20世纪60年代末(Phys.Rev.Lett.，21，1450～1453，1968)70年代初(Appl.Phys.Lett.，18，254～257，1971)提出的硫系化合物薄膜可以应用于相变存储介质的构想基础上发展而来的。2001年intel公司首次报道4MB的C-RAM，短短3年的时间2004年Samsung公司已经报道了64MB C-RAM，发展之快已超过了其它任何存储器。2001年半导体工业协会的Roadmap中C-RAM在Memory中排第二位；到2003年，C-RAM已上升至第一位，可见其发展的重要性。C-RAM存储器的关键材料是可记录的硫系化合物相变薄膜材料，最常见的为Ge-Sb-Te薄膜材料。为了降低材料相变的电压、功耗，要求器件中材料的尺寸缩小至纳米级，但对于0.25微米以下的IC工艺，化学机械抛光(chemical mechanical polishing，简称CMP)是制备工艺中所必须的一项关键工艺。这主要是器件尺寸的缩小要求高的光刻分辨率，缩短波长和采用较大数值孔径曝光系统可以提高分辨率，但同时曝光焦深变浅，也对材料表面的平整度提出了更高的要求，必须满足浅焦深难题。而CMP是目前为止能够实现半导体材料全局平坦化的唯一工艺技术。对于多层膜体系的C-RAM器件而言，相变材料Ge-Sb-Te难以刻蚀，如何利用CMP技术制备出超细尺寸C-RAM器件，是下一步C-RAM发展中的关键技术难题。经查阅国内外专利、文献，关于Ge-Sb-Te薄膜材料的CMP工作未见文献报道。因此Ge-Sb-Te薄膜材料的CMP开展将为C-RAM器件的进一步高性能、低成本发展提供了可能。CMP技术在半导体其它领域应用很广，尤其是深亚微米IC工艺材料必须全局平坦化。对于相变存储器关键相变薄膜材料的CMP研究，将成为下一代更高性能相变存储器发展的瓶颈技术，只有实现了材料表面的高度平坦，才可以进行高分辨的曝光刻蚀形成纳米级特征尺寸，使得存储器材料相变时所需电压更低，功耗更小，体积缩小，存储密度增大、成本降低。因此C-RAM存储器相变薄膜材料CMP的研究不仅具有较大的科学意义，且潜伏着巨大的商业价值(由于C-RAM存储器被认为最有可能取代目前的闪存存储器而成为未来存储器主流产品和最先成为商用产品的器件)。
技术实现思路
基于目前相变存储器的快速发展及特征尺寸的不断缩小，对材料表面平坦要求越来越高，本专利技术针对相变存储器关键材料——相变薄膜材料开展CMP研究，提供了纳米抛光液及利用化学机械抛光制备相变存储器的一种方法。为下一代高性能、低功耗、小体积相变存储器的发展提供保障。对于相变存储器而言，要想实现高性能、低成本、小体积等目标，特征尺寸要求越来越小；同时特征尺寸的缩小也使得相变电压变低，功耗减小。但是特征尺寸的减小，要求更高的光刻分辨率，由于焦深问题的引入，使得对材料表面的平坦度提出了更高的要求。相变存储器中关键材料是可记录的相变薄膜，对其平坦化的研究重要性类似于深亚微米IC工艺中Cu互连的CMP。但迄今为止，关于相变薄膜材料硫系化合物Ge-Sb-Te的CMP研究未见报道，本专利技术提供了硫系化合物Ge-Sb-Te薄膜材料CMP的纳米抛光液，并利用该抛光液对硫系化合物Ge-Sb-Te薄膜材料CMP提供一种制备相变存储器的方法。本专利技术涉及到的化学机械抛光纳米抛光液中含有氧化剂、螯合剂、纳米研磨料、抗蚀剂、表面活性剂、pH调节剂和溶剂。本专利技术提供的CMP纳米抛光液中包括至少一种氧化剂。氧化剂有助于将金属层氧化至相应的氧化物、氢氧化物或离子。所述的氧化剂可选自还原时形成羟基的化合物或价态可降低的高价金属离子化合物，如过氧化氢、过氧化氢脲、过硫酸铵中任意一种或两种。其中优选过氧化氢、过氧化氢脲或其混合物作为氧化剂。本专利技术提供的纳米抛光液中氧化剂含量可为0.5wt％至20.0wt％；优选氧化剂含量为0.5wt％至10.0wt％；最佳的氧化剂含量为1.0wt％至7.0wt％。本专利技术提供的CMP纳米抛光液中包括至少一种螯合剂。螯合剂的作用是与抛光表面的金属离子及抛光液中少量的金属离子形成螯合物，有助于减少抛光表面金属离子的污染及增大抛光产物的体积，使得抛光后清洗容易去除。所述的螯合剂可选自无金属离子的螯合剂，如乙二胺四乙酸铵、柠檬酸铵、羟乙基乙二胺四乙酸铵中任意一种。优选乙二胺四乙酸铵、羟乙基乙二胺四乙酸铵中的一种。所述的纳米抛光液中螯合剂的含量可为0.1wt％至10.0wt％；优选螯合剂的含量为0.1wt％至5.0wt％；最佳螯合剂含量为0.3wt％至3.0wt％。本专利技术提供的CMP纳米抛光液中包括至少一种金属氧化物纳米研磨料。研磨料主要作用是CMP时的机械磨擦，可选自氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化硅及其混合物。所述的研磨料优选氧化铝、氧化钛、胶体二氧化硅及其中任意两种混合物。用于本专利技术的研磨料平均粒径小于200纳米，最佳平均粒径为10～120纳米。所述的研磨料为金属氧化物的水分散体或金属氧化物的胶体溶液。所述的CMP纳米抛光液中研磨料含量可为1.0wt％至20.0wt％；优选研磨料的含量为1.0wt％至15.0wt％；最佳研磨料含量为2.0wt％至10.0wt％。本专利技术提供的CMP纳米抛光液中包括至少一种抗蚀剂。抗蚀剂有助于防止在CMP过程中碟形坑(dishing)的形成，用于本专利技术的抗蚀剂可选自唑类化合物，该类化合物对金属有很好的钝化效果，能起到抗蚀作用。所述的抗蚀剂可选自苯并三唑、1，2，4-三唑、6-甲苯基三唑中任意一种或两种。优选苯并三唑、1，2，4-三唑及其混合物。所述的CMP纳米抛光液中抗蚀剂含量可为0.05wt％至5.0wt％；优选抗蚀剂含量为0.05wt％至2.0wt％；最佳抗蚀剂含量为0.1wt％至1.0wt％。本专利技术提供的CMP纳米抛光液中包括至少一种表面活性剂。表面活性剂的作用主要包括使得抛光液中研磨料的高稳定性；CMP过程中优先吸附在材料表面的表面，化学腐蚀作用降低，由于凹处受到摩擦力小，因而凸处比凹处抛光速率大，起到了提高抛光凸凹选择性；表面活性剂还有助于抛光后的表面污染物清洗。用于本专利技术的表面活性剂可以为非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂；可选自无金属离子的烷基醇聚氧乙烯基醚、烷基三甲基溴化铵、烷基磺酸铵中的任意一种或两种；优选烷基醇聚氧乙烯基醚、十六烷基三甲基溴化铵及其混合物。所述的CMP纳米抛光液中表面活性剂含量为0.01wt％至2.0wt％；优选表面活性剂含量为0.01wt％至1.0wt％；最佳表面活性剂含量为0.01wt％至0.5wt％。本专利技术提供的CMP纳米抛光液中包括至少一种pH调节剂。pH调节剂主要是调节抛光液的pH值，使得抛本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于硫系化合物相变材料化学机械抛光的纳米抛光液，其特征在于纳米抛光液含有：（１）一种或两种氧化剂，其含量为０．５～２０．０ｗｔ％；（２）至少一种螯合剂，其含量为０．１～１０．０ｗｔ％；（３）一种或两种金属氧化物纳 米研磨料，其含量为１．０～２０．０ｗｔ％；（４）至少一种抗蚀剂，其含量为０．０５～５．０ｗｔ％；（５）一种或两种表面活性剂，其含量为０．０１～２．０ｗｔ％；（６）以及ｐＨ调节剂和作溶剂的去离子水，ｐＨ值为３～１２。
【技术特征摘要】
1.一种用于硫系化合物相变材料化学机械抛光的纳米抛光液，其特征在于纳米抛光液含有(1)一种或两种氧化剂，其含量为0.5～20.0wt％；(2)至少一种螯合剂，其含量为0.1～10.0wt％；(3)一种或两种金属氧化物纳米研磨料，其含量为1.0～20.0wt％；(4)至少一种抗蚀剂，其含量为0.05～5.0wt％；(5)一种或两种表面活性剂，其含量为0.01～2.0wt％；(6)以及pH调节剂和作溶剂的去离子水，pH值为3～12。2.权利要求1所述的用于硫系化合物相变材料化学机械抛光的纳米抛光液，其特征在于①所述的氧化剂选自过氧化氢、过氧化氢脲、过硫酸铵或其任意两种混合物；②所述的螯合剂选自乙二胺四乙酸铵、柠檬酸铵、羟乙基乙二胺四乙酸铵或其混合物；③所述的纳米研磨料选自氧化铝、氧化锆、氧化钛、胶体二氧化硅任意一种或任意二种混合物，纳米研磨料平均粒径小于200纳米；④所述的抗蚀剂选自苯并三唑、1，2，4-三唑或6-甲苯基三唑；⑤所述的表面活性剂选自无金属离子的烷基醇聚氧乙烯基醚、烷基三甲基溴化铵、烷基磺酸铵中一种或任意二种混合物；⑥所述的pH调节剂选自氨水、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、羟基胺中的任意一种或任意二种混合物。3.按权利要求1或2所述的用于硫系化合物相变材料化学机械抛光的纳米抛光液，其特征在于①所述的氧化剂选自过氧化氢、过氧化氢脲或两者混合物；②所述的螯合剂选自乙二胺四乙酸铵、羟乙基乙二胺四乙酸铵中一种或它们的混合物；③所述的纳米研磨料平均粒径10-120纳米，选自氧化铝、氧化钛、胶体二氧化硅或它们的混合物；④所述的表面活性剂选自烷基醇聚氧乙烯基醚、十六烷基三甲基溴化铵或其混合物；⑤所述的抗蚀剂选自苯并三唑、1，2，4-三唑及混合物；⑥所述的pH调节剂选自氨水、四甲基氢氧化铵、羟基胺中或其任意二种混合物。4.按权利要求1或2所述的用于硫系化合物相变材料化学机械抛光的纳米抛光液，其特征在于①氧化剂含量为0.5～10.0wt％；②螯合剂含量为0.1～5.0wt％；③纳米研磨料含量为1.0～15.0wt％；④抗蚀剂含量为0.05～2.0wt％；⑤表面活性剂含量为0.01～1.0wt％；⑥pH值为6～12。5.按权利要求3所述的用于硫系化合物相...
【专利技术属性】
技术研发人员：张楷亮，宋志棠，刘波，刘卫丽，封松林，陈邦明，
申请(专利权)人：中国科学院上海微系统与信息技术研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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