一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用。本发明专利技术提供了一种如式I、式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物。通过炔丙基试剂和腙为底物，使用不同的氮杂环卡宾(NHC)配体，可以较高选择性的制备联烯产物或炔丙基取代产物，所制备产物中均含有偶氮官能团。本发明专利技术制备得到的多取代的烷基芳基偶氮化合物提供了一种与现有技术构思完全不同的技术方案来制备多取代的α季碳胺类化合物，且实现了较好的收率和选择性。且实现了较好的收率和选择性。且实现了较好的收率和选择性。

【技术实现步骤摘要】
一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用


[0001]本专利技术涉及一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用。

技术介绍

[0002]联烯基取代产物I和炔丙基取代产物II是一类非常有用的合成子，产物中丰富的官能团可以进一步转化。例如，该烷基芳基偶氮化合物可以进一步转化为α季碳胺，从而为天然产物或药物活性分子的合成提供方法。该烷基芳基偶氮化合物中偶氮官能团也可作发光基团用于光化学的相关研究之中[(a)Movassaghi,M.；Ahmad,O.K.；Lathrop,S.P.J.Am.Chem.Soc.2011,133,13002
–
13005.(b)Lindovska,P.；Movassaghi,M.J.Am.Chem.Soc.2017,139,17590-17596.]。
[0003][0004]其中，R1，R3，R4为各种芳基、杂芳基、烯基或烷基取代基；R2为各种烷基、环烷基和硅基取代基；R5为各种芳基和杂芳基取代基。
[0005]目前，这一类α季碳胺的合成方法还比较局限[(a)Hager,A本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
C
10
的烯基和被一个或多个R
1b
取代的C
2-C
10
的烯基里的C
2-C
10
的烯基为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、1-丁烯基或丁二烯基；和/或，当R1独立地为C
6-C
14
的芳基或被一个或多个R
1c
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的C
6-C
14
的芳基和被一个或多个R
1c
取代的C
6-C
14
的芳基里的C
6-C
14
的芳基为苯基或萘基；和/或，当R1独立地为5-10元杂芳基或被一个或多个R
1d
取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基或被一个和多个R
1d
取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中，杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1、2或3；和/或，当R2独立地为C
1-C
10
的烷基或被一个或多个R
2a
取代的C
1-C
10
的烷基时，所述的C
1-C
10
的烷基和被一个或多个R
2a
取代的C
1-C
10
的烷基里的C
1-C
10
的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；和/或，当R2独立地为C
3-C
10
的环烷基或被一个或多个R
2b
取代的C
3-C
10
的环烷基时，所述的C
3-C
10
的环烷基和被一个或多个R
2b
取代的C
3-C
10
的环烷基里的C
3-C
10
的环烷基为环丙基、环丁基、环戊基或环己基；和/或，当R3和R4独立地为C
1-C
10
的烷基或被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基时，所述的C
1-C
10
的烷基和被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基里的C
1-C
10
的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；和/或，当R3和R4独立地为C
2-C
10
的烯基或被一个或多个R
3b
取代的C
2-C
10
的烯基时，所述的C
2-C
10
的烯基和被一个或多个R
3b
取代的C
2-C
10
的烯基里的C
2-C
10
的烯基为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、1-丁烯基或丁二烯基；和/或，当R3和R4独立地为C
6-C
14
的芳基或被一个或多个R
3c
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的C
6-C
14
的芳基和被一个或多个R
3c
取代的C
6-C
14
的芳基里的C
6-C
14
的芳基为苯基或萘基；和/或，当R3和R4独立地为5-10元杂芳基或被一个或多个R
3d
取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基和被一个或多个R
3d
取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中，杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1、2或3；和/或，当R3和R4相连，与所连接的碳一起独立地形成：C
3-C
10
的环烷基或被一个或多个R
4a
取代的C
3-C
10
的环烷基时，所述的C
3-C
10
的环烷基和被一个或多个R
4a
取代的C
3-C
10
的环烷基里的C
3-C
10
的环烷基为环丙基、环丁基、环戊基或环己基；和/或，当R5独立地为C
6-C
14
的芳基或被一个或多个R
5a
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的C
6-C
14
的芳基和被一个或多个R
5a
取代的C
6-C
14
的芳基里的C
6-C
14
的芳基为苯基或萘基；和/或，当R5独立地为5-10元杂芳基或被一个或多个R
5b
取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基和被一个或多个R
5b
取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中，杂原子选自N、O和S中的一种或多种，杂原子数为1、2或3；和/或，当R
1a
、R
1b
、R
1c
、R
1d
、R
2a
、R
2b
、R
2c
、R
2d
、R
2e
、R
3a
、R
3b
、R
3c
、R
3d
、R
4a
、R
5a
、R
5b
、R
6a
、R
6b
和R
6c
独立地为C
1-C6的烷基、C
1-C6的烷基-O-或C
1-C6的烷基-O-C(＝O)-时，所述的C
1-C6的烷基、C
1-C6的烷基-O-和C
1-C6的烷基-O-C(＝O)-里的C
1-C6的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；和/或，当R
1a
、R
1b
、R
1c
、R
1d
、R
2a
、R
2b
、R
3a
、R
3b
、R
3c
、R
3d
、R
4a
、R
5a
、R
5b
和R
7a
独立地为卤素时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘；和/或，当R
1a
、R
1b
、R
1c
、R
1d
、R
2a
、R
2b
、R
3a
、R
3b
、R
3c
、R
3d
、R
4a
、R
5a
和R
5b
独立地为-O-(C
1-C4的亚烷
C
10
的烯基和被一个或多个R
1b
取代的C
2-C
10
的烯基里的C
2-C
10
的烯基为-CH2CH＝CH2；和/或，当R1独立地为C
6-C
14
的芳基或被一个或多个R
1c
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的C
6-C
14
的芳基和被一个或多个R
1c
取代的C
6-C
14
的芳基里的C
6-C
14
的芳基为苯基、的芳基为苯基、和/或，当R1独立地为5-10元杂芳基或被一个或多个R
1d
取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基或被一个和多个R
1d
取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基为呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基或吲哚基；和/或，当R2独立地为C
1-C
10
的烷基或被一个或多个R
2a
取代的C
1-C
10
的烷基时，所述的C
1-C
10
的烷基和被一个或多个R
2a
取代的C
1-C
10
的烷基里的C
1-C
10
的烷基为正丁基；和/或，当R2独立地为C
3-C
10
的环烷基或被一个或多个R
2b
取代的C
3-C
10
的环烷基时，所述的C
3-C
10
的环烷基和被一个或多个R
2b
取代的C
3-C
10
的环烷基里的C
3-C
10
的环烷基为环戊基或环己基；和/或，当R3和R4独立地为C
1-C
10
的烷基或被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基时，所述的C
1-C
10
的烷基和被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基里的C
1-C
10
的烷基为甲基、乙基或异丁基；和/或，当R3和R4独立地为C
2-C
10
的烯基或被一个或多个R
3b
取代的C
2-C
10
的烯基时，所述的C
2-C
10
的烯基和被一个或多个R
3b
取代的C
2-C
10
的烯基里的C
2-C
10
的烯基为-CH2CH＝CH2；和/或，当R3和R4独立地为C
6-C
14
的芳基或被一个或多个R
3c
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的C
6-C
14
的芳基和被一个或多个R
3c
取代的C
6-C
14
的芳基里的C
6-C
14
的芳基为苯基、的芳基为苯基、和/或，当R3和R4独立地为5-10元杂芳基或被一个或多个R
3d
取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基和被一个或多个R
3d
取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基为呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基或吲哚基；和/或，当R3和R4相连，与所连接的碳一起独立地形成：C
3-C
10
的环烷基或被一个或多个R
4a
取代的C
3-C
10
的环烷基时，所述的C
3-C
10
的环烷基和被一个或多个R
4a
取代的C
3-C
10
的环烷基里的C
3-C
10
的环烷基为环己基；和/或，当R5独立地为C
6-C
14
的芳基或被一个或多个R
5a
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的C
6-C
14
的芳基和被一个或多个R
5a
取代的C
6-C
14
的芳基里的C
6-C
14
的芳基为苯基、
和/或，当R5独立地为5-10元杂芳基或被一个或多个R
5b
取代的5-10元杂芳基时，所述的5-10元杂芳基和被一个或多个R
5b
取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基为呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基或吲哚基；和/或，当R
1a
、R
1b
、R
1c
、R
1d
、R
2a
、R
2b
、R
2c
、R
2d
、R
2e
、R
3a
、R
3b
、R
3c
、R
3d
、R
4a
、R
5a
、R
5b
、R
6a
、R
6b
和R
6c
独立地为C
1-C6的烷基、C
1-C6的烷基-O-或C
1-C6的烷基-O-C(＝O)-时，所述的C
1-C6的烷基、C
1-C6的烷基-O-和C
1-C6的烷基-O-C(＝O)-里的C
1-C6的烷基为甲基或叔丁基；和/或，当R
1a
、R
1b
、R
1c
、R
1d
、R
2a
、R
2b
、R
3a
、R
3b
、R
3c
、R
3d
、R
4a
、R
5a
、R
5b
和R
7a
独立地为卤素时，所述的卤素为氟或氯；和/或，当R
1a
、R
1b
、R
1c
、R
1d
、R
2a
、R
2b
、R
3a
、R
3b
、R
3c
、R
3d
、R
4a
、R
5a
和R
5b
独立地为-O-(C
1-C4的亚烷基)-O-时，所述的C
1-C4的亚烷基为亚甲基或-CH2CH
2-；和/或，当R
7a
独立地为C
1-C6的烷基或C
1-C6的烷基-O-时，所述的C
1-C6的烷基和C
1-C6的烷基-O-里的C
1-C6的烷基为甲基；和/或，当R1独立地为被一个或多个R
1a
取代的C
1-C
10
的烷基时，所述的R
1a
为苯基或叔丁基二甲基硅氧基；和/或，当R3和R4独立地为被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基时，所述的R
3a
为苯基或R
7a
取代的苯基，R
7a
为C
1-C6的烷基-O-；和/或，当R3和R4独立地为被一个或多个R
3c
取代的C
6-C
14
的芳基时，所述的R
3c
为CN、氟、氯、甲基、甲氧基、甲基-O-C(＝O)-或-O-(CH2)-O-；和/或，R1独立地为H、C
1-C
10
的烷基、被一个或多个R
1a
取代的C
1-C
10
的烷基或C
2-C
10
的烯基；和/或，R3和R4中的一个独立地为C
1-C
10
的烷基、被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基；和/或，R3和R4中的一个独立地为被一个或多个R
3a
取代的C
1-C
10
的烷基、C
6-C
14
的芳基、被一个或多个R
3c
取代的C
6-C
14
的芳基、5-10元杂芳基或被一个或多个R
3d
取代的5-10元杂芳基；和/或，R5独立地为C
6-C
14
的芳基。4.如权利要求3所述的如式I、式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物；其特征在于，R1独立地为H、甲基、正丙基、异丙基、烯丙基、叔丁基二甲基硅氧基取代甲基或苄基；和/或，R2独立地为三甲基硅基、正丁基、环戊基或环己基；和/或，R3和R4...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄帅，侯雪龙，江阳杰，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：