一种磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方法技术

本发明专利技术涉及除草剂安全剂技术领域，具体涉及一种磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方法。在反应器中加入对氨基苯磺酰胺、碳酸二苯酯和有机溶剂，在催化剂作用下反应，反应结束后冷却，过滤，得4

【技术实现步骤摘要】
一种磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方法


[0001]本专利技术涉及除草剂安全剂
，具体涉及一种磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方法。

技术介绍

[0002]除草剂安全剂可保护作物免受除草剂损害，而不影响其对靶标作物的活性。除草剂安全剂可提强除草剂对杂草和作物的选择性，可与除草剂混用或者播种前用于种子处理。重复用药或喷撒不匀导致除草剂局部过量，土壤和气候条件的改变也会导致推荐使用的除草剂浓度过大。为解决除草剂药害和残留药害问题，很多化合物被开发出来用作除草剂的安全剂，它们能够选择性的保护作物，降低作物对除草剂的敏感性，又不降低除草剂的活性，从而增加作物的安全性和改进杂草防除效果。但是大部分安全剂都只能保护特定的几种作物免受有限的几种除草剂的药害，应用范围很窄。
[0003]2‑
甲氧基
‑
N
‑
[[4
‑
[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺是由先正达公司开发的除草剂安全剂，英文通用名为Metcamifen。可刺激谷胱甘肽S
‑
转移酶的产生，其可催化还原型谷胱甘肽与农药残留物结合，从而达到排毒的目的，具有良好的市场前景。
[0004]CN111377835采用对氨基苯磺酰胺和氯甲酸酯为原料先制备4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯，再与2
‑
甲氧基苯甲酰氯进行酯化反应，最后与甲胺溶液反应制得2
‑
甲氧基
‑
N
‑
[[4
‑
[[(甲基氨基)羰基]氨基]苯基]磺酰基]苯甲酰胺。该法使用的原料如氯甲酸苯酯、2
‑
甲氧基苯甲酰氯均为刺激性剧毒物品，反应过程复杂、催化剂及有机溶剂用量大，成本高，三废多，环境污染严重，不适应我国现阶段环境保护的需求。

技术实现思路

[0005]为了克服
技术介绍
中的不足，本专利技术提供一种磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方法，用于制备2
‑
甲氧基
‑
N
‑
{[4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯基]磺酰基}苯甲酰胺的合成路线为:
[0006][0007]具体包括以下步骤:
[0008]步骤一、在反应器中加入对氨基苯磺酰胺、碳酸二苯酯和有机溶剂，在催化剂作用下，在40
‑
120℃下反应36
‑
48小时，反应结束后冷却，过滤，得4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯；
[0009]有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、1，4
‑
二氧六环、异丙醇、乙腈、丙酮、甲乙酮，优选甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮。
[0010]催化剂为异丁酸、丁酸、异戊酸、戊酸、新戊酸，优选异丁酸、异戊酸、新戊酸。
[0011]碳酸二苯酯与对氨基苯磺酰胺的摩尔比为1.2
‑
2.5：1，碳酸二苯酯与对氨基苯磺酰胺的摩尔比优选为1.5
‑
1.8：1，
[0012]反应温度优选在70
‑
100℃。
[0013]步骤二、在反应器中加入步骤一制备的4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯、有机溶剂，将反应液加热至40
‑
100℃，滴加甲胺醇溶液，在40
‑
100℃下反应2
‑
6小时，反应结束后冷却，过滤得4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯磺酰胺；
[0014]有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮，优选为：甲醇、乙醇、异丙醇。
[0015]4‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯与甲胺的摩尔比为1：1.0
‑
5.0，4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯与甲胺的摩尔比优选为1：1.2
‑
2.0；
[0016]反应温度优选在60
‑
80℃，反应时间优选在3
‑
4小时。
[0017]步骤三：在反应器中加入步骤二制备的4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯磺酰胺、邻甲氧基苯甲酸、催化剂、缩合剂、有机溶剂，在
‑
10
‑
30℃下反应18
‑
36小时，过滤，回收有机溶剂，用醇重结晶得产品2
‑
甲氧基
‑
N
‑
{[4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯基]磺酰基}苯甲酰胺。
[0018]2‑
甲氧基苯甲酸与对氨基苯磺酰胺的摩尔比为1
‑
1.5:1，2
‑
甲氧基苯甲酸与对氨基苯磺酰胺的摩尔比优选为1.05:1.2。
[0019]有机溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺甲醇、二甲基亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、二氯乙烷、N
‑
甲基吡咯烷酮，优选N,N
‑
二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷。
[0020]催化剂为4
‑
二甲氨基吡啶(DMAP)、4
‑
(1'
‑
四氢吡咯)吡啶(4
‑
PPY)、1
‑
羟基苯并三唑(HOBt)；优选4
‑
二甲氨基吡啶
[0021]缩合剂为二环己基碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺(DIC)和1
‑
(3
‑
二甲胺基丙基)
‑3‑
乙基碳二亚胺(EDCI)。优选二环己基碳二亚胺。
[0022]优选反应时间22
‑
28小时。
[0023]重结晶溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇，重结晶溶剂优选甲醇、乙醇。
[0024]本专利技术从反应源头控制污染源，避免使用剧毒原料，选择绿色环保型原料碳酸二苯酯替代强刺激性剧毒物品氯甲酸苯酯，在酸性催化剂作用下与对氨基苯磺酰胺生成中间体筛选出4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯，在最后缩反应步骤中选择绿色环保型原料2
‑
甲氧基苯甲酸替代强腐蚀性原料2
‑
甲氧基苯甲酰氯，在脱水剂作用下与4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯磺酰胺反应制得最终产物2
‑
甲氧基
‑
N
‑
{[4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯基]磺酰基}苯甲酰胺。步骤一和步骤二中有机溶剂可回收循环使用，减少有机废液及生产废水的产生，简化反应操作过程，降低生产成本，解决了文献技术的环境污染及安全隐患等技术问题。本专利技术制备方法工艺绿色安全、操作方便、产率高、成本低、污染少，适合工业化生产。
具体实施方式
[0025]下面将结合本专利技术中的实施本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法步骤如下：(1)在反应器中加入对氨基苯磺酰胺、碳酸二苯酯和有机溶剂，在催化剂作用下，40
‑
120℃下反应36
‑
48小时，反应结束后冷却，过滤，得4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯；催化剂为异丁酸、丁酸、异戊酸、戊酸、新戊酸；(2)在反应器中加入步骤(1)制备的4
‑
氨磺酰基苯基氨基甲酸苯酯、有机溶剂，将反应液加热至40
‑
100℃，滴加甲胺醇溶液，保持温度不变反应2
‑
6小时，反应结束后冷却，过滤得4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯磺酰胺；(3)在反应器中加入步骤(2)制备的4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯磺酰胺、邻甲氧基苯甲酸、催化剂、缩合剂、有机溶剂，在
‑
10
‑
30℃下反应18
‑
36小时，过滤，回收有机溶剂，用醇重结晶得产品2
‑
甲氧基
‑
N
‑
{[4
‑
(3
‑
甲基脲基)苯基]磺酰基}苯甲酰胺；催化剂为4
‑
二甲氨基吡啶(DMAP)、4
‑
(1'
‑
四氢吡咯)吡啶(4
‑
PPY)、1
‑
羟基苯并三唑(HOBt)。2.根据权利要求1所述的磺酰苯脲类除草剂安全剂的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐德锋，叶凯，冯文豪，祁久乐，徐斌，陈竞雷，胡航，陈海群，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：