一种脱氢枞胺类银离子荧光探针及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种脱氢枞胺类银离子荧光探针及其制备方法，脱氢枞酸直接与NBS生成12

【技术实现步骤摘要】
一种脱氢枞胺类银离子荧光探针及其制备方法


[0001]本专利技术属于精细有机合成
，具体涉及到一种脱氢枞胺类银离子荧光探针及其制备方法。

技术介绍

[0002]银是导热性和导电性良好的贵金属之一和为数不多的天然抗菌物质。由于其特殊的性质，近年来银离子和纳米银粒子在医疗器械、生物医药及纺织等诸多领域中备受关注。
[0003]但是过量的银也会对环境和人体造成伤害，水中含有过量的银会使鱼类等水生物死亡或者富集在水生物体内。银反复暴露在人体体内会导致心脏增大、生长迟缓和肝脏等功能改变，因此，对银含量的检测显得尤其重要。目前，常用的方法有伏安法和电热原子吸收光谱法等传统的方法己经得到应用。这些方法能很好的进行定量或定性的检测，不过也存在诸多缺陷，例如所需要的检测时间太长，样品要求过高且处理繁琐等，这些缺点使实时监测银离子的情况无法实现。
[0004]由此可得，开发高选择、高灵敏的Ag
+
检测方法对环境保护和人类健康都具有重要的意义。近年来，人们研究了很多有机荧光探针用于金属离子的检测，如罗丹明类荧光探针检测银离子，香豆素类荧光探针检测银离子，但是还没有合成脱氢枞酸基荧光探针检测银离子的相关报道。

技术实现思路

[0005]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0006]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0007]因此，本专利技术的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针。
[0008]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针，
[0009]该化合物名称为：7,8
‑
二氨基
‑6‑
(4
–
三苯胺基)1、4a
‑
二甲基
‑
N
‑
(3
‑
吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a
‑
八氢
‑
3H
‑
菲罗
‑1‑
甲酰胺，结构式为：
[0010][0011]本专利技术的再一个目的是，克服现有技术中的不足，提供一种6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法。
[0012]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法，包括，
[0013]脱氢枞酸经过溴代和双硝化反应，制得12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸；
[0014]12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸与4
‑
硼酸三苯胺反应生成12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸；
[0015]12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸经过酰胺化，制得6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞胺；
[0016]6‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞胺在铁粉盐酸的还原下反应生成7,8
‑
二氨基
‑6‑
(4
–
三苯胺基)
‑
1、4a
‑
二甲基
‑
N
‑
(3
‑
吗啉丙基)
‑
1,2,3,4,4a,9,10,10a
‑
八氢
‑
3H
‑
菲罗
‑1‑
甲酰胺。
[0017]作为本专利技术所述6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸的制备方法，包括，
[0018]向脱氢枞酸二氯甲烷溶液中加入NBS进行反应，反应结束后旋干，加入甲醇溶解结晶，得到12
‑
溴脱氢枞酸；所述脱氢枞酸二氯甲烷溶液的浓度为0.15～0.2g/mL，脱氢枞酸与NBS的摩尔比用量比为1:1.1～1:1.2，所述脱氢枞酸与二氯亚砜的反应温度为室温，反应时间为20～24h；
[0019]将12
‑
溴代脱氢枞酸加入发烟硝酸和浓硫酸中进行双硝化反应，反应结束后倒入冰水中，用二氯甲烷三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝200:1
‑
10:1过柱提纯，得到淡黄色的12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸；
[0020]所述12
‑
溴代脱氢枞酸与发烟硝酸的用量比为1g:6～7mL，所述12
‑
溴代脱氢枞酸与浓硫酸的用量比为1～3g:1mL，所述硝化反应在冰浴条件下反应0.5～1.5h。
[0021]作为本专利技术所述6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法的一种优选方案，其中：12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸的制备方法，包括，
[0022]将12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针，其特征在于：该化合物名称为：7,8
‑
二氨基
‑6‑
(4
–
三苯胺基)1、4a
‑
二甲基
‑
N
‑
(3
‑
吗啉丙基)1,2,3,4,4a,9,10,10a
‑
八氢
‑
3H
‑
菲罗
‑1‑
甲酰胺，结构式为：2.权利要求1所述6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法，其特征在于：包括，脱氢枞酸经过溴代和双硝化反应，制得12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸；12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸与4
‑
硼酸三苯胺反应生成12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸；12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸经过酰胺化，制得6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞胺；6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞胺在铁粉盐酸的还原下反应生成7,8
‑
二氨基
‑6‑
(4
–
三苯胺基)
‑
1、4a
‑
二甲基
‑
N
‑
(3
‑
吗啉丙基)
‑
1,2,3,4,4a,9,10,10a
‑
八氢
‑
3H
‑
菲罗
‑1‑
甲酰胺。3.如权利要求2所述6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法，其特征在于：12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸的制备方法，包括，向脱氢枞酸二氯甲烷溶液中加入NBS进行反应，反应结束后旋干，加入甲醇溶解结晶，得到12
‑
溴脱氢枞酸；所述脱氢枞酸二氯甲烷溶液的浓度为0.15～0.2g/mL，脱氢枞酸与NBS的摩尔比用量比为1:1.1～1:1.2，所述脱氢枞酸与二氯亚砜的反应温度为室温，反应时间为20～24h；将12
‑
溴代脱氢枞酸加入发烟硝酸和浓硫酸中进行双硝化反应，反应结束后倒入冰水中，用二氯甲烷三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝200:1
‑
10:1过柱提纯，得到淡黄色的12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸；所述12
‑
溴代脱氢枞酸与发烟硝酸的用量比为1g:6～7mL，所述12
‑
溴代脱氢枞酸与浓硫酸的用量比为1～3g:1mL，所述硝化反应在冰浴条件下反应0.5～1.5h。4.如权利要求2所述6
‑
丙基吗啉基
‑
12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二胺基脱氢枞胺类银离子荧光探针的制备方法，其特征在于：12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸的制备方法，包括，将12
‑
溴
‑
13,14
‑
二硝基脱氢枞酸溶于甲苯和乙醇中，然后加入4
‑
硼酸三苯胺、K2CO3溶
液、pd(pph3)4，在氮气保护下80～100℃回流12h；反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，水洗三次，饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，饱和食盐水洗一次，无水硫酸钠干燥除水，用石油醚：乙酸乙酯＝20：1
‑
5:1过柱提纯，得到黄色固体12
‑
(三苯胺基)
‑
13,14
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二硝基脱氢枞酸；所述12
‑
溴
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13,14
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二硝基脱氢枞酸与甲苯的用量比为1g:30mL～40mL,12
‑
溴
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷文，陈霖霖，李阿良，王忠龙，王文燕，刘青松，孙月，王石发，
申请(专利权)人：南京林业大学，
类型：发明
国别省市：