一种芳基硒醚化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种芳基硒醚化合物的合成方法，在MeCN乙腈溶剂中，50℃空气条件下，以电流为反应驱动剂，四正丁基四氟硼酸铵nBu4BF4为电解质，以芳基硼酸和RSeSeR二芳基二硒醚为反应原料进行取代反应制备芳基硒醚化合物。与现有的芳基硒醚化合物合成方法相比，本发明专利技术方法具有反应原料廉价易得、环境污染小、对芳环多种官能团、杂环和脂肪烷烃都具有良好的容忍性、产率高等明显优势，能够广泛应用于工业界和学术界的药物、材料、天然产物等领域的合成中。中。

【技术实现步骤摘要】
一种芳基硒醚化合物的合成方法


[0001]本专利技术涉及一类化工产品的合成制备
，具体涉及一种芳基硒醚化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]有机硒化合物不仅作为多用途的合成中间体，可方便地产生更复杂的分子，而且作为大量功能材料和潜在药物候选中的基本结构成分，具有极大的前景。例如，芳香环上带有N
‑
或O
‑
取代物的几个芳基硒化物部分已被证明具有抗阿尔茨海默病、抗管蛋白和细胞毒性活性，以及5
‑
脂氧合酶抑制的作用。因此，相关芳基硒醚化合物的合成具有重要的理论意义和工业实用价值。
[0003]目前，合成芳基芳基硒醚化合物的方法有：
[0004]方法一，使用传统方法在铜的催化下实现芳基硒化合物的合成。
[0005][0006]该方法的问题在于反应温度较高，溶剂为混合溶剂，且需要加入过度金属作为催化剂。使得方法的应用受到限制。
[0007]方法二，使用芳香化合物与PhSeSePh制备含硒化合物。
[0008][0009]该方法直接使用了芳香化合物，但是却需要在高温的条件下加入额外的氧化剂来实现反应的完成。不利于工业的大规模生产。
[0010]方法三，芳基卤化物与硒盐作为反应原料。
[0011][0012]该方法的问题在于反应底物具有一定的局限性，且需要在高温的条件下使用复杂的钯催化剂来实现反应的完成，对于反应的工业化局域很大的挑战。
[0013]方法四，以KSeCN作为硒源，在CuCl2的催化下实现芳香胺与芳基卤化物的结合。
[0014][0015]该方法存在的问题和上述方法一样，反应需要在高温，金属催化剂的参与下完成，对于后期的产物处理带来了困难。不利于工业的扩大。
[0016]因此，目前仍需要一种在温和条件下，实现反应产率高、官能团容忍度性好、环境友好的合成芳基硒醚化合物的方法。

技术实现思路

[0017]本专利技术的目的是为了解决上述问题，提供一种以芳基硼酸为原料的芳基硒醚化合物的合成方法，以RSeSeR作为硒源，以电流作为绿色的反应驱动剂，四正丁基四氟硼酸铵nBu4BF4为电解质，在50℃空气条件下，简单高效的使芳基硼酸化合物转变为芳基硒醚化合物。
[0018]为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0019]一种芳基硒醚化合物的合成方法，在有机溶剂中，50℃空气条件下，以电流为反应驱动剂，相转移催化剂为电解质，以芳基硼酸和RSeSeR二芳基二硒醚为反应原料进行取代反应制备芳基硒醚化合物；
[0020]所述芳基硒醚化合物的结构通式如式(I)所示：
[0021][0022][0023]式(I)中，R表示为烷基或芳基或杂芳基；
[0024]R
′
表示连接在苯环上的n个取代基，n取0，1，2，3；所述取代基R
′
为甲氧基、异丙基、羟基、苯基、卤素、醛基、二甲胺基；
[0025]所述芳基硼酸化合物的结构通式如式(II)所示：
[0026][0027]式(II)中，取代基R
′
的定义与式(I)相同；
[0028]所述RSeSeR二芳基二硒醚的结构通式如式(III)所示：
[0029]RSe
‑
SeR
[0030]式(III)
[0031]式(III)中，取代基R的定义与式(I)相同；
[0032]所述有机溶剂为MeCN或CH3OH或CH2Cl2中的一种，优选MeCN乙腈。
[0033]所述相转移催化剂为nBu4BF4或nBu4NBr或nBu4NOAc中的一种，优选nBu4BF4。
[0034]上述技术方案中的反应过程，可用以下反应方程式进行表示：
[0035][0036]上述技术方案中，取代反应在以单一有机溶剂的体系中进行；如果有需要，体系中也可以存在额外的其它有机溶剂，但是从产率、操作的便利角度考虑，优选不存在其它有机溶剂，即以单一有机溶剂作为体系。
[0037]上述技术方案中，取代反应温度的改变对产率有较大的影响，从反应的产率和经
济效益来看，优选50℃作为最佳的反应温度。
[0038]上述技术方案中，取代反应的具体时间可以根据反应物性质由技术人员按照反应需要自行确定，通常在3小时以内。
[0039]上述技术方案中，取代反应的压强并不关键，通常在常压下即可。
[0040]上述技术方案中，取代反应的电流强度极为关键，需要根据反应物性质由技术人员进行筛选确定，参考的反应电流为6mA。
[0041]显然，本专利技术方法还可具备必要的后处理等技术特征。
[0042]各种物料的添加顺序以及具体反应步骤可以由本领域技术人员按照实际需要进行调整。例如，在实验室中小规模进行反应时，可以按如下步骤进行(以对甲氧基苯甲硒醚为例)：
[0043](1)在装有磁力搅拌子的三口反应管中加入式(II)的芳基硼酸化合物、MeSeSeMe、单一有机溶剂，在空气50℃下，调节电流强度，反应适当的时间，数个小时内完成；
[0044](2)反应完成以后，按常规方法进行后处理和提纯。例如，先将反应混合物固液分离，旋转蒸发浓缩，随后上柱，调节石油醚与乙酸乙酯比例，将产物与杂质分离，旋转蒸发得到纯净的产物。
[0045]综上，本专利技术的方法不仅适用于实验室小规模制备，也适合于化工厂的工业化大规模生产。在工业化大规模生产时的具体反应参数可以由本领域技术人员通过常规实验来确定。
[0046]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0047]本专利技术的方法从易得的芳基硼酸出发，以廉价的RSeSeR作为硒源，采用绿色无污染的电流作为反应驱动剂，四正丁基四氟硼酸铵nBu4BF4为电解质，空气、50℃条件下高效地合成了芳基硒醚化合物。与常规的芳基硒醚化合物合成方法相比，本专利技术的方法具有反应原料(包括芳基硼酸)廉价易得、以电流为反应驱动剂对环境污染最小、对芳环上的多种官能团具有良好的容忍性、产率高等明显优势。本专利技术的方法能广泛应用于工业界和学术界的药物等领域的合成中。
具体实施方式
[0048]下面具体描述本专利技术的合成方法。应当注意到，这里给出的描述和实施例仅仅是为了描述本专利技术的具体实施方式，使技术人员更容易理解本专利技术，它们并非意欲限定本专利技术的范围。
[0049]需要说明的是，在以下实施例中，“芳基硒醚化合物”具有本领域技术人员所通常理解的含义，即含有与硒(Se)直接连接的杂芳基和不同或相同的含各种取代基的芳环结构的化合物，例如苯乙硒醚或二对甲氧基苯硒醚。
[0050]以下实施例中，“芳基硼酸”具有本领域技术人员所通常理解的含义，即含有与硼原子直接连接的芳环结构的化合物，例如苯硼酸，对甲氧基苯硼酸或其被取代后的各种衍生物。
[0051]以下实施例中，无特别说明，所用到的合成方法均为通用方法，适用于合成各种芳基硒醚化合物，对芳环上的多种官能团具有好本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种芳基硒醚化合物的合成方法，其特征在于，在有机溶剂中，50℃空气条件下，以电流为反应驱动剂，相转移催化剂为电解质，以芳基硼酸和RSeSeR二芳基二硒醚为反应原料进行取代反应制备芳基硒醚化合物；所述芳基硒醚化合物的结构通式如式(I)所示：式(I)中，R表示为烷基或芳基或杂芳基；R
′
表示连接在苯环上的n个取代基，n取0，1，2，3；所述取代基R
′
为甲氧基、异丙基、羟基、苯基、卤素、醛基、二甲胺基；所述芳基硼酸化合物的结构通式如式(II)所示：式(II)中，取代基R
′
的定义与式(I)相同；所述RSeSeR二芳基二硒醚的结构通式如式(III)所示：RSe
‑
SeR式(III)式(III)中，取代基R的定义与式(I)相同。...

【专利技术属性】
技术研发人员：付拯江，蔡琥，尹健，何冬冬，
申请(专利权)人：南昌大学，
类型：发明
国别省市：