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经甲硅烷基化的加合物、经甲硅烷基化的聚合物、以及包含其的组合物制造技术

技术编号:31903026 阅读:27 留言:0更新日期:2022-01-15 12:40
本发明专利技术涉及下式(I)的化合物以及由这些化合物获得的聚氨酯、和它们在密封剂配制物中的用途。式(I)式(I)式(I)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】经甲硅烷基化的加合物、经甲硅烷基化的聚合物、以及包含其的组合物


[0001]本专利技术涉及经甲硅烷基化的加合物、以及其制备工艺。
[0002]本专利技术还涉及由所述经甲硅烷基化的加合物获得的经甲硅烷基化的聚合物、以及包含其的组合物。

技术介绍

[0003]经甲硅烷基化的聚合物典型地用作粘合剂、密封剂和涂料,例如在航空、机动车辆或建筑工业中。这样的聚合物通常包含与聚醚或聚氨酯型主链直接或间接地相连的烷氧基硅烷型端基。在工业上可用的(可得的,available)经甲硅烷基化的聚合物中,可提及:通过相应的二烯丙基醚的加氢甲硅烷基化(hydrosilylation)获得的经甲硅烷基化的聚醚;通过聚醚多元醇或羟基封端的聚氨酯与异氰酸基硅烷的反应获得的经甲硅烷基化的聚醚(STPE/STPU);以及通过异氰酸根封端的预聚物与包含烷氧基硅烷官能团的氨基硅烷的反应获得的经甲硅烷基化的聚氨酯(SPUR)。
[0004]前述经甲硅烷基化的聚氨酯典型地具有高粘度,这使得其处理及其使用更加复杂。而且,在某些情况下,这些经甲硅烷基化的聚氨酯还表现出与粘度随时间的变化有关的稳定性问题,特别是当它们是使用包含伯胺的氨基硅烷进行合成的时候。
[0005]而且,最常见的经甲硅烷基化的聚氨酯导致由交联反应导致的残留甲醇的存在和排放。鉴于欧洲法规的不断发展,现在有必要寻找替代品以限制或避免在产物中产生甲醇。
[0006]因此,需要能够至少部分地克服至少一个前述缺点的新的经甲硅烷基化的聚合物。

技术实现思路

[0007]在本申请中,除非另有说明:
[0008]‑
以百分比形式表示的数量对应于重量/重量百分比;
[0009]‑
醇类化合物的羟基数代表相对于每克产物的羟基官能团的数量,并且,是以相对于每克产物的羟基官能团分析中所用的氢氧化钾(KOH)的毫克当量数的形式表示;
[0010]‑
根据标准ISO 2555,可使用Brookfield粘度计来实施在23℃下(或在100℃下)的粘度测量。典型地,可使用Brookfield RVT粘度计来实施在23℃下(或在100℃下)进行的测量,该粘度计具有适用于所述粘度范围且转速为20转/分钟(rpm)的芯轴;
[0011]‑
多元醇的数均分子量(Mn)(以g/mol表示)是由它们的羟基数和它们的官能度计算的。
[0012]A.式(I)的化合物
[0013]本专利技术涉及下式(I)的化合物:
[0014][化学式1][0015][0016]其中:
[0017]‑
R2是选自

C(O)OR1、

C(O)NH2、

CONHR1、

C(O)N(R1)2、

CN、

NO2、

PO(OR1)2、

SO2R1和

SO2OR1的基团;
[0018]‑
R3是选自氢原子、

CH3、

R1、

C(O)OR1和

CH2C(O)OR1的基团;
[0019]‑
R4是选自氢原子、

R1、

C(O)OR1和

CN的基团;
[0020]‑
R1代表包含1至20个碳原子、任选地包含至少一个杂原子例如O的有机基团;
[0021]‑
R5是包含1至12个碳原子的线型或支化的二价亚烷基;
[0022]‑
R6是包含1至8个碳原子的线型或支化的烷基基团、或者包含1至8个碳原子的烷氧基基团;
[0023]‑
R7是基团

N=C(R
i
)R
j
,其中:
[0024]‑
R
i
是选自以下的基团:氢原子;包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基;包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基;包含3至10个碳原子的环烷基;包含6至12个碳原子的芳基;或者,基团

CH2‑
N(G1G2),其中,G1和G2彼此独立地代表包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基、或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基、或苄基;
[0025]‑
R
j
是选自以下的基团:包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基;包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基;包含3至10个碳原子的环烷基;包含6至12个碳原子的芳基;或者,基团

CH2‑
N(G1G2),其中,G1和G2彼此独立地代表包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基、或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基、或苄基;
[0026]‑
或者,R
i
和R
j
一起形成包含3至14个碳原子、优选地4至8个碳原子的脂族环,所述脂族环任选地经至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代,且所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子,则所述氮原子不与氢原子键合;
[0027]‑
a是等于0、1或2、优选地等于0或1的整数。
[0028]优选地,式(I)的化合物是其中R1代表包含1至20个碳原子、优选地1至10个碳原子、且甚至更优先地1至5个碳原子的线型或支化的烷基基团的那些。
[0029]优选地,在前述式(I)的化合物中:
[0030]‑
R2是基团

C(O)OR1;和/或
[0031]‑
R3是选自氢原子、

C(O)OR1和

CH2C(O)OR1的基团;和/或
[0032]‑
R4是氢原子或

C(O)OR1;
[0033]‑
优选地,R1代表包含1至20个碳原子、优选地1至10个碳原子、且甚至更优先地1至5个碳原子的线型或支化的烷基基团。
[0034]更优选地,在前述式(I)的化合物中:
[0035]‑
R2是基团

C(O)OR1;和
[0036]‑
R3是选自氢原子、

C(O)OR1和

CH2C(O)OR1的基团;和
[0037]‑
R4是氢原子或

C(O)OR1;
[0038]‑
R1代表包含1至20个碳原子、优选地1至10个碳原子、且甚至更优先地1至5个碳原子的线型或支化的烷基基团。
[0039]在本专利技术的上下文中,“烷基”、“芳烷基”和“芳基”基团可经取代或未经取代。
[0040]优选地,前述式(I)的化合物具有下式(I

1)、(I
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.下式(I)的化合物:[化学式33]其中:

R2是选自

C(O)OR1、

C(O)NH2、

CONHR1、

C(O)N(R1)2、

CN、

NO2、

PO(OR1)2、

SO2R1和

SO2OR1的基团;

R3是选自氢原子、

CH3、

R1、

C(O)OR1和

CH2C(O)OR1的基团;

R4是选自氢原子、

R1、

C(O)OR1和

CN的基团;

R1代表包含1至20个碳原子、任选地包含至少一个杂原子例如O的有机基团;

R5是包含1至12个碳原子的线型或支化的二价亚烷基;

R6是包含1至8个碳原子的线型或支化的烷基基团、或者包含1至8个碳原子的烷氧基基团;

R7是基团

N=C(R
i
)R
j
,其中:

R
i
是选自以下的基团:氢原子;包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基;包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基;包含3至10个碳原子的环烷基;包含6至12个碳原子的芳基;或者,基团

CH2‑
N(G1G2),其中,G1和G2彼此独立地代表包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基、或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基、或基团;

R
j
是选自以下的基团:包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基;包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基;包含3至10个碳原子的环烷基;包含6至12个碳原子的芳基;或者,基团

CH2‑
N(G1G2),其中,G1和G2彼此独立地代表包含1至10个碳原子的线型或支化的烷基、或包含2至10个碳原子的线型或支化的烯基、或苄基;

或者,R
i
和R
j
一起形成包含3至14个碳原子、优选地4至8个碳原子的脂族环,所述脂族环任选地经至少一个包含1至4个碳原子的烷基基团取代,且所述环任选地包含一个或多个选自氧原子、硫原子或氮原子的杂原子,则所述氮原子不与氢原子键合;

a是等于0、1或2、优选地等于0或1的整数。2.如权利要求1中所述的化合物,特征在于,R1代表包含1至20个碳原子、优选地1至10个碳原子、且甚至更优先地1至5个碳原子的线型或支化的烷基基团。3.如权利要求1和2之一中所述的化合物,特征在于:

R2是基团

C(O)OR1;和/或

R3是选自氢原子、

C(O)OR1和

CH2C(O)OR1的基团;和/或

R4是氢原子或

C(O)OR1;优选地,R1代表包含1至20个碳原子、优选地1至10个碳原子、且甚至更优先地1至5个碳原子的线型或支化的烷基基团。4.如权利要求1至3任一项中所述的化合物,特征在于,其具有下式(I

1)、(I

2)或(I

3)之一:[化学式34]其中a、R1、R5、R6和R7是如权利要求1至3任一项中所定义的,且R4代表H;[化学式35]其中a、R1、R5、R6和R7是如权利要求1至3任一项中所定义的,且R4代表H;[化学式36]其中a、R1、R5、R6和R7是如权利要求1至3任一项中所定义的。5.如权利要求1至4任一项中所述的化合物,特征在于,R7是基团

N=C(R
i
)R
j
,其中:

R
i
是包含1至4个碳原子的线型或支化的烷基;

R
j
代表:包含1至8个碳原子、优选地1至6个碳原子、更优选地1至5个碳原子的线型或支化的烷基;或者,苯基。6.如权利要求1至5任一项中所述的化合物,特征在于,其选自以下化合物:[化学式37]
7.用于制备如权利要求1至6任一项中所述的式(I)的化合物的工艺,包括下式(II)的化合物与下式(III)的化合物之间的反应:[化学式38]其中:

R2、R3、R4、R5、R6和a是如权利要求1至5任一项中所定义的;和

R8代表包含1至8个碳原子、优先地1至3个碳原子的酰基或烷基;
[化学式39]其中R
i
和R
j
是如权利要求1至5任一项中所定义的。8.如权利要求7中所述的工艺,特征在于,式(II)的化合物是通过包含下式(IV)的化合物与下式(V)的化合物之间的反应的工艺获得的:[化学式40]其中R2、R3和R4是如权利要求7中所定义的;[化学式41]其中a、R6、R5和R8以及a是如权利要求7中所定义的。9.经甲硅烷基化的聚氨酯P,其包含至少一个下式(VI)的末端官能团:[化学式42]其中:

R2是选自

C(O)OR1、

C(O)NH2、

CONHR1、

C(O)N(R1)2、

CN、

NO2、

PO(OR1)2、

SO2...

【专利技术属性】
技术研发人员:B科林
申请(专利权)人:波士胶公司
类型:发明
国别省市:

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