水性乳液和使用其的粘接剂制造技术

水性乳液，其包含乙烯

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水性乳液和使用其的粘接剂


[0001]本专利技术涉及含有特定的乙烯
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乙烯醇共聚物的水性乳液。此外，本专利技术涉及使用该水性乳液而得到的粘接剂。应予说明，本申请主张2019年4月5日提交的日本专利申请第2019
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072599号的优先权，其整体以参照的方式被引用作为构成本申请的一部分。

技术介绍

[0002]聚乙烯醇(以下有时简称为“PVA”)所代表的乙烯醇系聚合物作为水溶性的合成高分子而已知，除了作为纤维和膜原料的用途之外，还广泛用作纸加工剂、纤维加工剂、无机物的粘结剂、粘接剂、乳液聚合和悬浮聚合用的稳定剂等。特别地，PVA作为乙酸乙烯酯所代表的乙烯基酯系单体的乳液聚合用保护胶体而已知，使用PVA作为乳液聚合用稳定剂而乳液聚合得到的乙烯基酯系水性乳液广泛在以木工用途为首的各种粘接剂、涂料基质、涂布剂、浸渗纸用途和无纺产品等的各种粘结剂、混和剂、连接材料、纸加工、纤维加工等领域中使用。
[0003]然而，已知在使用PVA作为乳液聚合用稳定剂的情况下，通过乳液聚合得到的水性乳液的耐水性低。为了解决这样的问题，专利文献1中，提出了将乙酸乙烯酯单体和N
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羟甲基丙烯酰胺共聚得到的乳液，因源自N
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羟甲基丙烯酰胺单体的结构的交联反应而实现高耐水性。然而，该方法的低温的耐水性和保管稳定性不充分，此外，具有产生作为病态建筑综合征的原因物质之一的甲醛这一环境上的问题点。
[0004]此外，专利文献2中，作为与以往的PVA相比表现出高耐水性的水性乳液，提出了下述水性乳液：其是将以特定的比例含有碳原子数4以下的α
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烯烃单元的PVA作为分散剂，且分散质为选自烯属不饱和单体中的1种或者2种以上单体的聚合物。进一步，专利文献3和专利文献4中，提出了以乙烯
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乙烯醇共聚物作为保护胶体，并将乙酸乙烯酯或者乙酸乙烯酯与(甲基)丙烯酸酯类进行乳液聚合。
[0005]然而，该乙烯
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乙烯醇共聚物包含疏水性的乙烯单元，因此与未改性的PVA相比在水中的溶解性低，在制备水溶液时有时发生溶解残留(以下有时简称为“不溶成分”)。另一方面，如果为了抑制不溶成分的生成而降低皂化度，则有时在溶解时颗粒彼此凝集而形成块状粉末。在包含不溶成分、块状粉末的水溶液中乳液聚合得到的乙烯基酯系水性乳液大量包含凝集物，在将该水性乳液用作粘接剂的情况下，有时因粘接层的不均匀性而导致粘接力降低。
[0006]现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10
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121017号公报专利文献2：日本特开平8
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081666号公报专利文献3：日本特开平11
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106727号公报专利文献4：日本特开2001
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123138号公报。

技术实现思路

[0007]专利技术要解决的课题本专利技术基于上述那样的情况而进行，目的在于，提供含有特定的乙烯
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乙烯醇共聚物作为分散剂、凝集物的生成少、造膜性和耐水性优异的水性乳液。此外，目的在于，提供使用该水性乳液得到的粘接剂。
[0008]用于解决课题的手段上述课题通过下述而解决：水性乳液，其包含乙烯
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乙烯醇共聚物(A)作为分散剂、和包含烯属不饱和单体单元的聚合物(B)作为分散质，该乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且低于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)。
[0009][数1]此时，优选乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的粘均聚合度为200~5000，皂化度为85~99.9摩尔%。
[0010]此外，此时，还优选聚合物(B)是具有源自选自乙烯基酯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、苯乙烯系单体和二烯系单体中至少1种的特定单元的聚合物，该聚合物(B)的上述特定单元相对于全部单体单元的含有率为70质量%以上。
[0011]进一步，此时，还优选聚合物(B)与乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的以固体成分基准计的质量比(A)/(B)为98/2~80/20。
[0012]优选上述水性乳液进一步含有添加剂(C)，该添加剂(C)是溶解性参数(SP值)为19.0~24.0(MPa)
1/2
的亚烷基二醇衍生物。
[0013]使用上述水性乳液而得到的粘接剂也是本专利技术的适合的实施方式。
[0014]在含有乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的分散剂的存在下，将烯属不饱和单体进行乳液聚合的上述水性乳液的制造方法也是本专利技术的适合的实施方式。
[0015]此时，优选乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的通过网目2.5mm的筛的颗粒的含有率为80质量%以上、通过网目0.15mm的筛的颗粒的含有率为20质量%以下。
[0016]专利技术效果本专利技术的水性乳液的凝集物的生成少、耐水粘接性和造膜性优异。因此，该水性乳液适合用于各种粘接剂、涂料、纤维加工剂、纸加工剂、无机物粘结剂、水泥混和剂、砂浆底漆等。
具体实施方式
[0017]本专利技术的水性乳液包含乙烯
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乙烯醇共聚物(A)作为分散剂、和包含烯属不饱和单体单元的聚合物(B)作为分散质，其特征在于，该乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且低于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)。
[0018][数2][乙烯
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乙烯醇共聚物(A)]本专利技术的水性乳液中包含的乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的主要特征在于，乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且低于20摩尔%，通过脉冲NMR(核磁共振吸收法)求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足上述式(I)。针对该点，以下说明。
[0019](水中结晶度)首先，说明通过脉冲NMR测定聚合物试样的含义。脉冲NMR装置中，存在通过装置中的电磁铁产生的静磁场。静磁场中，氢核的核自旋的朝向在与静磁场相同的方向上取向。如果对其给与脉冲磁场，则氢核的核自旋形成从静磁场方向起倾斜90
°
的激发状态。其后，将经激发的核自旋的朝向在宏观上恢复至原静磁场方向为止的过程称为T2弛豫或者横向弛豫，将该过程所需要的时间称为弛豫时间(Tau)。在单一成分的弛豫的情况下，时间(t)处的磁化强度(y)使用激发状态下的弛豫强度(A)、弛豫时间(Tau)和常数(y0、W)，用以下的式(II)表示。应予说明，W是韦布尔模数，W=1时式(II)为指数型，W=2时为高斯型。一般的聚合物试样的情况下，1≤W≤2。
[0020][数3]在T2弛豫的情况下，氢核与其他氢核进行能量交换的同时发生衰减。因此，在试样的分子运动性高的情况下，与本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.水性乳液，其包含乙烯
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乙烯醇共聚物(A)作为分散剂、和包含烯属不饱和单体单元的聚合物(B)作为分散质，该乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的乙烯单元的含有率为1摩尔%以上且低于20摩尔%，通过脉冲NMR求出的30℃下的水中结晶度Cw(30℃)和70℃下的水中结晶度Cw(70℃)满足下述式(I)，[数1]。2.根据权利要求1所述的水性乳液，其中，乙烯
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乙烯醇共聚物(A)的粘均聚合度为200~5000，皂化度为85~99.9摩尔%。3.根据权利要求1或2所述的水性乳液，其中，聚合物(B)为具有源自选自乙烯基酯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、苯乙烯系单体和二烯系单体中至少1种的特定单元的聚合物，该聚合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：今冈依理子，森川圭介，谷田达也，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：