一步法制备具有反式稠合多聚环醚骨架结构的聚醚的方法技术

本发明专利技术提供一种一步法制备具有反式稠合多聚环醚骨架的聚醚的合成方法。以长链的同手性多环氧化合物为原料，经一步分子内endo，endo-选择性串联环氧开环环化反应，合成数量为2-5个环的具有反式稠合多聚环醚骨架的聚醚，聚醚分子中的每个环醚可为六元环醚、七元环醚、八元环醚。其中反式稠合的多聚环醚是50多种海洋聚醚毒素分子中共有的骨架结构，因而，本发明专利技术为具有反式稠合多聚环醚骨架的聚醚的工业合成提供一个新的可能途径，社会效益和经济效益显著。经济效益显著。经济效益显著。

【技术实现步骤摘要】
一步法制备具有反式稠合多聚环醚骨架结构的聚醚的方法


[0001]本专利技术涉及一种一步法制备具有反式稠合多聚环醚骨架结构的聚醚的方法。

技术介绍

[0002]1981年，第一个海洋藻类产生的海洋聚醚毒素短裸甲藻毒素B(brevetoxin B)的结构被确定为具有11个反式稠合的环醚的聚醚类化合物(J.Am.Chem.Soc.1981，103，pp 6773-6775)，在这之后的若干年中，科学家又陆续从海洋藻类中发现了50多个海洋聚醚毒素。对这些海洋聚醚毒素的结构鉴定表明这些化合物分子内都具有相类似的反式稠合的多聚环醚骨架结构，即分子中含有多个以trans-syn-trans相对立体构型稠合而成的环醚(环醚的大小为五元环醚、六元环醚、七元环醚、八元环醚、九元环醚)，由于含有多个稠合的环醚，海洋聚醚毒素的分子骨架呈梯子形状，故又名梯形稠聚醚毒素。下式列出的是典型的海洋聚醚毒素短裸甲藻毒素B(brevetoxin B)、hemibrevetoxin B、brevenal、短裸甲藻毒素A (brevetoxin A)、雪卡毒素3C(ciguatoxi本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式(I)所示的具有反式稠合多聚环醚骨架的聚醚化合物的制备方法，其包括如下步骤：在反应介质和含非配位阴离子的盐的存在，式(II)所示的同手性多环氧化合物经一步环化反应制备得到式(I)所示聚醚化合物，其中，在式(I)的聚醚化合物以及式(II)的多环氧化合物中，各个R相同或不同，其独立选自H，卤素原子，C
1-10
烷基-，C
1-10
烷基-O-C
1-10
烷基-，卤代C
1-10
烷基-；各个R1相同或不同，其独立选自H，卤素原子，C
1-10
烷基-，C
1-10
烷基-O-C
1-10
烷基-，C
6-10
芳基-C
1-10
烷基-O-C
1-10
烷基-，卤代C
1-10
烷基-；各个R2相同或不同，其独立选自H，卤素原子，C
1-10
烷基-，C
1-10
烷基-O-C
1-10
烷基-，C
6-10
芳基-C
1-10
烷基-O-C
1-10
烷基-，卤代C
1-10
烷基-；或者R2在与双键碳原子相连的情况下，则R2不存在；各个n相同或相同，其独立选自1，2，3；当n＝2或3时，在适合的情况下，式(I)的聚醚化合物和式(II)的多环氧化合物中相邻两个碳原子之间任选形成C＝C双键，且式(II)的多环氧化合物中的C＝C双键位置与作为产物的式(I)的聚醚化合物中的C＝C双键位置相对应；在式(I)的聚醚化合物以及式(II)的多环氧化合物中，片段中碳原子可以任选被以下基团取代：H、卤素、OH、C
1-10
烷基-，C
1-10
烷氧基-，卤代C
1-10
烷基-；在式(I)的聚醚化合物中，部分表示x片段和y片段依次重复出现的结构，整个式(I)分子中x片段数目Nx≥1，y片段数目Ny≥0，1≤Nx+Ny≤20；在式(II)的多环氧化合物中，部分表示u片段和v片段依次重复出现的结构，
整个式(II)分子中u片段数目Nu≥1，v片段数目Nv≥0，1≤Nu+Nv≤20；所述反应介质选自被一个或多个卤素取代的C
1-10
烷基醇或其与其他溶剂的混合溶剂，所述其他溶剂选自一个或多个卤素取代的C
1-10
烷烃，任性被一个或多个卤素取代的C
1-10
醚或环醚，任性被一个或多个卤素取代的C
1-10
酯；所述含有非配位阴离子的盐中阴离子选自含氟的非配位阴离子；含有非配位阴离子的盐中阳离子选自季铵离子或季磷离子。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述一个或多个卤素取代的C
1-10
烷基醇选自被一个或多个卤素取代的C
1-8
烷基醇，优选为被一个或多个卤素取代的C
1-6
烷基醇，更优选为被一个或多个卤素取代的C
1-4
烷基醇，所述卤素选自氟，氯，溴，碘。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述一个或多个卤素取代的C
1-10
烷基醇选自三氟甲醇，三氟...

【专利技术属性】
技术研发人员：渠瑾，李风兴，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：