一种用于催化烯醇氢甲酰化反应制备线性二元醇的配体及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一种用于催化烯醇氢甲酰化制备线性二元醇的双齿膦配体。所述配体I具有式(1)所示的结构：其中R1、R2相同或不同，优选的为相同；R1、R2为C1‑

【技术实现步骤摘要】
一种用于催化烯醇氢甲酰化反应制备线性二元醇的配体及其制备方法和用途


[0001]本专利技术涉及一种可循环利用的配体及其制备方法，还涉及其在烯醇氢甲酰化制备线性二元醇中的应用。

技术介绍

[0002]氢甲酰化是一种以烯烃为原料来制备多一个碳原子醛的合成方法，在工业化生产中有着巨大的应用；其下游产品醇/酸也应用于化工的各个领域。
[0003]线性二元醇例如1,4
‑
丁二醇、1,6
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己二醇作为聚酯关键单体有着巨大的产能与利益，氢甲酰化
‑
加氢是一种合成线性二元醇的非常经济的方法。例如，烯丙醇氢甲酰化
‑
加氢制备1,4
‑
丁二醇已经大规模应用于工业生产。
[0004]目前已有工业化的催化剂体系中常以Rh、Co为活性金属中心体配合不同配体共同催化；而双齿膦配体用大咬合角和优异的空间位阻效应能提高直链醛的选择性，从而收到广泛关注，但目前配体的可循环利用性较差，通常重复应用5 次后便出现明显的失活。
[0005]公开专利CN109922882A本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于催化烯醇氢甲酰化反应制备线性二元醇的配体，其特征在于，所述配体I具有式(1)所示的结构：其中R1、R2相同或不同，优选的为相同；R1、R2为C1‑
C
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的直链或支链烷基、苯基中一种，优选的为正丙基、异丁基、异戊基或苯基。2.根据权利要求1所述配体的制备方法，其特征在于，将(4,6
‑
二溴
‑
1,3
‑
亚苯基)双(甲基硫烷)与取代氯化磷在有机碱存在下反应生成中间体M1；中间体1与CH(OR2)3在催化剂的条件下反应生成最终配体，方程式如下：3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，取代氯化磷的加入量为(4,6
‑
二溴
‑
1,3
‑
亚苯基)双(甲基硫烷)摩尔量的2.0
‑
5.0倍，优选的为2.5
‑
3.0倍；和/或，有机碱优选正丁基锂、异丙基锂，其加入量为(4,6
‑
二溴
‑
1,3
‑
亚苯基)双(甲基硫烷)摩尔量的1.0
‑
3.0倍，优选的为1.2
‑
1.5倍，和/或，反应温度为
‑
78至
‑
30℃，和/或，反应时间为1.0
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5.0h，优选的为1.0
‑
1.5h；优选地，反应中使用溶剂，溶剂为苯、甲苯、四氢呋喃中的一种；优选的为四氢呋喃、甲苯。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，CH(OR2)3的加入量为中间体M1摩尔量的2.0
‑
5.0倍，优选的为2.2
‑
2.5倍；和/或，催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、盐酸之中的一种，优选的为对甲苯磺酸；催化剂的加入量为中间体M1摩尔量的1％
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10％，优选的为5％
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7％；反应温度为100
‑
120℃，优选的为105
‑
110℃，反应时间为0.5
‑
3.0h，优选的为0....

【专利技术属性】
技术研发人员：路赟，许振成，刘超，何金同，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：