一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法技术

本发明专利技术属于水处理技术领域，具体涉及一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法。本发明专利技术依次对废水进行汽提、湿式催化氧化、树脂吸附、蒸馏、生化处理；废水处理过程中产生的甲醇回收液还可以作为树脂再生液和/或碳源使用，处理出水蒸馏可得到副产氯化钠盐，同时湿式催化氧化还可进行树脂再生液和蒸馏釜残的氧化处理。本发明专利技术可以合理、有效处理废水中的有机物，最终出水达到园区的排放标准，实现了以废治废的目的，解决了现有技术中处理率低、处理效果差和危废产生量大的问题。和危废产生量大的问题。和危废产生量大的问题。

【技术实现步骤摘要】
一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法


[0001]本专利技术属于水处理
，更具体地说，涉及一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法。

技术介绍

[0002]化工企业会产生大量高浓高盐甲醇有机废水，该类废水甲醇含量高，而甲醇废水属于高浓度难降解废水，具有强烈的刺激性气味，当其浓度达到800mg/L时能导致水生生物的死亡。常见的方法是精馏回收甲醇，但是目前国内甲醇精馏主塔塔底排放的废水一般含甲醇1％左右，部分达到2％以上，严重污染了环境。另外，由于废水中低沸点物质的存在，容易导致精馏回收的甲醇纯度不够高，无法作为副产或直接用于生产中，导致企业产生大量废甲醇。
[0003]不仅如此，化工企业产生的有机废水中，含有大量除甲醇外的有机物且可生化性较差，这些有机物的存在导致废水较难处理至达标排放。同时，大量焦油类/高聚物有机物导致废水处理较困难，蒸馏过程也容易结焦或液泛，从而使得蒸馏较难进行。此类有机废水盐分含量极高，一般为饱和盐水，若不经过处理排入自然环境，将会直接导致江河水质矿化度提高，给土壤、地表水、地下水带来越来越严重的污染，会对微生物产生抑制和毒害作用，从而严重影响生物处理系统的净化效果。目前企业一般会采取蒸馏的方法除盐，但是由于废水中高沸点有机物多，蒸馏得到的废盐一般作为危废处理，这不仅造成了环境污染还造成企业废水处理成本。
[0004]针对废水中盐分含量高的问题，一般采用蒸馏除盐。例如在专利文献1中，公开了一种物理方法预处理高盐高浓度有机污染物废水工艺，通过蒸发浓缩液、有机溶剂析盐和离心分离等工艺流程，实现高沸点污染物的分离。或者如专利文献2中所公开的处理方法中，该处理方法包括以下步骤：A)对含甲醇高盐废水通过蒸馏系统Ⅰ进行蒸馏处理，得到一级蒸馏产水；B)对一级蒸馏产水通过超滤系统进行超滤处理，得到超滤产水；C)对超滤产水采用纳滤系统进行纳滤处理，对无机盐和残留的甲醇进行分离，得到含较高浓度甲醇的纳滤产水和纳滤浓水；D)使纳滤浓水进入MVR系统进行蒸发，得到冷凝水和结晶盐。但是，直接蒸馏除盐或者废水中有机物去除不够彻底，会导致蒸馏得到的盐分仅能作为一般固废甚至危废处理。因此，需要先进行有机物的矿化处理，尽可能去除废水中的有机物，蒸馏得到副产盐，再进行进一步回收利用。
[0005]专利文献1：CN108147489A、2018
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06
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12、物理方法预处理高盐高浓度有机污染物废水工艺；
[0006]专利文献2：CN110950476A、2020
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04
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03、一种含甲醇高盐废水的处理方法及处理系统。

技术实现思路

[0007]1.要解决的问题
[0008]针对现有高浓高盐甲醇有机废水的处理过程中，氧化耗能高、易产生大量危废盐和废甲醇的问题，本专利技术提供一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，依次对废水进行汽提、湿式催化氧化、树脂吸附、蒸馏、生化处理，合理、有效处理废水中的有机物，处理出水得到的副产盐纯度高，最终出水达到园区的排放标准，实现了以废治废的目的，解决了现有技术中处理率低、处理效果差和危废产生量大的问题。
[0009]2.技术方案
[0010]为了解决上述问题，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0011]本专利技术提供一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，处理工序如下：
[0012]S100、有机废水进行汽提，得到甲醇回收液和汽提出水；
[0013]S200、对汽提出水进行湿式催化氧化，去除汽提出水中的有机物，得到湿式催化氧化出水；
[0014]S300、对湿式催化氧化出水进行树脂吸附，除去废水中的大分子有机物，得到树脂吸附出水；
[0015]S400、对树脂吸附出水进行蒸馏，回收蒸出盐，蒸出水进一步进行下一工序；
[0016]S500、对蒸出水进行生化处理后，即可达标出水。
[0017]优选地，在S100中，通过汽提塔对废水进行汽提，汽提塔的塔底温度为115
‑
125℃，塔顶压力为20
‑
30MPa，塔底液位为40％
‑
60％。
[0018]优选地，在S200中，通过湿式催化氧化反应塔对废水进行湿式催化氧化处理，反应温度为150
‑
300℃，反应压力为3
‑
6MPa，反应时间为2
‑
5h。
[0019]优选地，在S300中，树脂吸附时的废水流量为10
‑
20BV，流速为1.0
‑
2.0BV/h，pH为2
‑
4，吸附时所使用的树脂为超高交联苯乙烯树脂。
[0020]优选地，在S400中，蒸馏时的蒸馏温度为115
‑
130℃，流出比为70％
‑
80％。可任意选择地，蒸馏工序中产生的蒸馏釜残与汽提出水混合，通过湿式催化氧化工序进行处理。
[0021]优选地，生化处理包括依次进行厌氧生化处理和好氧生化处理，厌氧生化处理时间为1
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3d；好氧生化处理时间为2
‑
5d。
[0022]优选地，本专利技术还包括树脂再生工序，再生液先流过超高交联苯乙烯树脂进行洗脱，得到首次脱附液，首次脱附液再流过氨基化的超高交联苯乙烯树脂进行洗脱，得到二次脱附液。
[0023]优选地，再生液为S100中得到的甲醇回收液，脱附液流量为2.0
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3.0BV，流速为0.5
‑
1.0BV/h。
[0024]优选地，二次脱附液与汽提出水混合后，进行湿式催化氧化工序。
[0025]优选地，有机废水为嘧菌酯生产废水，有机废水的COD浓度为60000
‑
200000mg/L，含盐量15％
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25％。
[0026]3.有益效果
[0027]相比于现有技术，本专利技术的有益效果为：
[0028](1)本专利技术提供的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，采用汽提回收部分废水中的甲醇，处理成本低、投资成本少，处理出水可进入湿式催化氧化进行进一步处理；树脂吸附通常难以去除水中的甲醇，而且当进水中的甲醇含量过高时，会影响树脂对大分子有机物的吸附效果，造成树脂的吸附量较低甚至不吸附；本专利技术的汽提工序不仅可以去除
甲醇，避免甲醇影响后续树脂吸附工序，同时还能得到的甲醇回收液，并回用至树脂吸附工序作为脱附液使用，脱附效果较好。
[0029](2)本专利技术提供的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，汽提回收的甲醇可作为树脂吸附再生液和生化碳源，避免了废甲醇的产生，实现以废治废的目的；同时前端除去小分子有机物，可使得后续蒸馏不易结焦和发泡，得到干净的副产盐，高浓度盐分除去使得后续生化处理成为可能。
[0030](3)本专利技术提供的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，采用湿式催化氧化出水先除去大部分有机物，再采用树脂吸附，废水中含有一些联本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，其特征在于，处理工序如下：S100、所述有机废水进行汽提，得到甲醇回收液和汽提出水；S200、对所述汽提出水进行湿式催化氧化，得到湿式催化氧化出水；S300、对所述湿式催化氧化出水进行树脂吸附，得到树脂吸附出水；S400、对所述树脂吸附出水进行蒸馏，得到副产盐和蒸出水；S500、对所述蒸出水进行生化处理后出水。2.根据权利要求1所述的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，其特征在于：在S100中，通过汽提塔对废水进行所述汽提，所述汽提塔的塔底温度为115
‑
125℃，塔顶压力为20
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30MPa，塔底液位为40％
‑
60％。3.根据权利要求1所述的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，其特征在于：在S200中，通过湿式催化氧化反应塔对废水进行所述湿式催化氧化处理，反应温度为150
‑
300℃，反应压力为3
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6MPa，反应时间为2
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5h。4.根据权利要求1所述的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，其特征在于：在S300中，树脂吸附时的废水流量为10
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20BV，流速为1.0
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2.0BV/h，pH为2
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4，吸附时所使用的树脂为超高交联苯乙烯树脂。5.根据权利要求1所述的一种高浓高盐甲醇有机废水的处理方法，其特征在于：在S400中，蒸馏时的...

【专利技术属性】
技术研发人员：程夫苓，赵选英，杨峰，戴建军，胡静，
申请(专利权)人：江苏南大华兴环保科技股份公司，
类型：发明
国别省市：