阻燃粘合剂组合物以及使用其的粘合剂片、盖膜和柔性铜包覆叠层物制造技术

本发明专利技术提供了显示出优异防迁移性质的不含卤素的、阻燃性粘合剂组合物，其不仅可以具有单层结构，也可以具有密度高得多的多层结构。根据本发明专利技术的阻燃性粘合剂组合物包含：（Ａ）不含卤素的环氧树脂，（Ｂ）含有羧基的丙烯酸树脂和／或含有羧基的丙烯腈－丁二烯橡胶，（Ｃ）固化剂，（Ｅ）特定的基于多磷酸－三聚氰胺的化合物盐和／或多磷酸－二胺化合物盐，和（Ｆ）离子清除剂和／或重金属钝化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及不含卣素的、在固化时形成具有优异阻燃性和防迁移 性的固化制品的粘合剂组合物，也涉及采用所述组合物的粘合剂片、 盖膜和柔性铜包覆叠层物。
技术介绍
近年来，电子领域已经取得了相对显著的发展，尤其而言，通讯 和消费性电子器件在器件微型化、降低重量和提高元件密度方面取得 了显著的进步。对这种改进性能的需求仍在持续增长。为了对这些需 求进行响应，柔性印刷线路板显示出了有利的柔性并且能抗重复弯 曲，这意味着它们可以在限定的空间里以高密度进行三维封装。因此， 它们正越来越广泛地用作包括比如布线、配线或者和电子设备的连接 器的功能的复合元件。柔性印刷线路板通过如下制备采用常规方法在柔性印刷线路板 衬底上形成电路，然后取决于所述线路板的预期用途，将盖膜结合到 线路板上以保护电路。在柔性印刷线路板中使用的柔性印刷线路板衬 底是通过如下制备的叠层物采用粘合剂将金属箔结合到具有高水平 耐热性和优异电性质和力学性质的电绝缘膜上。柔性印刷线路板衬底 所需的性质包括有利的粘合耐久性以及有利水平的耐热性、柔性、可 折叠性、防迁移性以及阻燃性。另外，粘合剂片是指或者用于将两个 或多个单面铜箔或者双面铜箔柔性印刷线路板叠层到 一 起的片，由此 形成多层结构，或者用于将加强片结合到柔性印刷线路板上的片。所 述粘合剂片所需的性质包括有利的粘合强度、耐热性和防迁移性质。基于最近的环境问题，出现了限制卣素化合物在电子设备中安装 的元件中使用的趋势，这意味着溴化合物的使用正变得越来越困难， 而溴化合物传统上被广泛用于为用于柔性印刷线路板衬底的材料赋予 阻燃性。由于上述的环境问题，最近，采用了一种技术，其中在粘合剂中 加入基于磷的阻燃化合物代替溴化合物，以获得所需的阻燃性。例如，提出了包含环氧树脂、磷酸酯化合物、基于酚的固化剂和NBR橡胶作为主要组分的树脂组合物(参见专利文献1和专利文献2)。但是，磷酸酯对水分和热的抵抗力差，意味着在高温和高湿条件下，磷酸酯 经由水解产生离子成分，导致制备的衬底中防迁移性、剥离性能和抗 溶剂性不令人满意。另外，还提出了包含磷腈化合物、聚环氧化合物、 固化剂、固化促进剂、合成橡胶和无机填料的组合物(参见专利文献3和专利文献4),但是制备的衬底的剥离性质、抗溶剂性和钎焊耐热 性不完全让人满意。而且，本专利技术的专利技术人进行的研究表明，即使组合物在广泛采用 的传统单层结构中显示出优异的防迁移性质，但是如果多个柔性印刷 线路板衬底被叠层在一起以增加线路密度，或者如果重复施加其它的 热负载(热历史)，那么所得到的防迁移性质可能不足。所以，需要 对防迁移性质进行进一 步的改善。[专利文献1] JP2001-339131A[专利文献2] JP2001-339132A[专利文献3] JP2001-19930A[专利文献4] JP2002-60720A
技术实现思路
相应地，本专利技术的目标是提供粘合剂组合物，其虽然不含卣素， 但是显示出优异的阻燃性、粘合性和耐热性，而且不仅仅在广泛使用 的常规单层结构中显示出优异的防迁移性质，而且在密度高得多的多 层结构中显示出优异的防迁移性质。本专利技术的另一个目标是提供采用 所述粘合剂组合物的粘合剂片、盖膜和印刷衬底材料比如铜包覆叠层 物。源于为了实现上述目标进行的大量研究，本专利技术的专利技术人发现， 通过采用特定的磷酸盐化合物作为阻燃组分，并也采用离子清除剂和/ 或重金属钝化剂作为基本组分，上述问题可以得以解决，所以，它们 能够完成本专利技术。换而言之，本专利技术提供了阻燃性粘合剂组合物，包含 (A)不含卣素的环氧树脂，(B )含有羧基的丙烯酸树脂和/或含有羧基的丙烯腈-丁 二烯橡胶，(C)固化剂，(E)下面通式(1 )表示 表示的磷酸盐化合物磷酸酯化合物，和/或下面通式(3)<formula>formula see original document page 7</formula>(1)[其中，n表示l-100的数，X,表示氨或者下面通式(2)表示的 .。秦衍生物<formula>formula see original document page 7</formula>(2)[其中，Z！和Z2可以相同或者不同，每个表示选自由下面的式子表示的基团所组成的组中的基团-NR5R6(其中，115和116可以相同 或者不同，每个表示氢原子、1 - 6个碳原子的直链或者支链烷基、或 者羟曱基)、羟基、巯基、具有1-10个碳原子的直链或者支链烷基、 具有1 - 10个碳原子的直链或者支链烷氧基、苯基、和乙烯基],p是 满足0〈p《n+2的数]，<formula>formula see original document page 7</formula>(3)，和 (F)离子清除剂和/或重金属钝化剂。而且，本专利技术还提供了粘合剂片，其具有可剥离的基础材料和在 所述基础材料的一个表面上形成的含有上述粘合剂组合物的层。该粘 合剂片通过将粘合剂组合物施加到具有有利的可剥离性的基础材料上获得。而且，本专利技术还提供了盖膜，其具有绝缘膜和在所述绝缘膜的至 少一个表面上提供的含有上述组合物的层。该盖膜通过将所述粘合剂 组合物施加到绝缘膜上获得。而且，本专利技术还提供了柔性铜包覆叠层物，其具有电绝缘膜、在的层、和在所述一层或;两层的所述粘合齐;组合物上面提供的单一铜 箔层或者两个铜箔层。该柔性铜包覆叠层物是通过采用粘合剂组合物 将电绝缘膜和铜箔结合到 一起获得的。本专利技术的组合物在固化时形成固化制品，所述制品具有优异的阻 燃性、粘合性和耐热性，显示出比常规制品优异的防迁移性质，而且 还不含卣素。相应地，采用所述组合物制备的粘合剂片、盖膜和柔性 铜包覆叠层物，也显示出优异的阻燃性、粘合性和耐热性，甚至经受 过重复热负载(热历史)的多层(叠层)结构也显示出优异的防迁移 性质。附图说明图i是纵向剖面图 试试样的剖面结构轮廓。图2是纵向剖面图 试试样的剖面结构轮廓。具体实施方式 <阻燃粘合剂组合物>下面详细描述了本专利技术的阻燃粘合剂组合物的各个结构组分， [不含卤素的环氧树脂(A)]示出了用于评价单层结构的防迁移性质的测示出了用于平均多层结构的防迁移性质的测组分(A)的不含卣素的环氧树脂是在分子结构中不含卤素原子 比如淡的环氧树脂。对这种环氧树脂没有特殊限制，它也可以包括硅 酮、尿烷、聚酰亚胺或者聚酰胺结构等等。而且，树脂骨架也可以包 括磷原子、硫原子、或者氮原子等。这种类型的环氧树脂的具体例子包括双酚A环氧树脂、双酚F环 氧树脂、和其氢化产物；基于缩水甘油醚的环氧树脂，比如线性酚醛 清漆环氧树脂和曱酚线性酚醛环氧树脂；基于缩水甘油酯的环氧树 脂，比如六氢邻苯二曱酸缩水甘油酯和二聚酸缩水甘油酯；基于缩水 甘油胺的环氧树脂，比如异氰脲酸三缩水甘油酯和四缩水甘油基二氨 基二苯基曱烷；和线性脂族环氧树脂，比如环氧化的聚丁二烯和环氧 化的豆油，其中，优选双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、线性酚醛 清漆环氧树脂和甲酚线性酚醛环氧树脂。这些树脂的市售制品的例子 包括商品名Epikote 828(由Japan Epoxy Resins Co., Ltd.制备)、Epiclo本文档来自技高网...

【技术保护点】
阻燃性粘合剂组合物，包含：　　　　（Ａ）不含卤素的环氧树脂，　　　　（Ｂ）含有羧基的丙烯酸树脂和／或含有羧基的丙烯腈－丁二烯橡胶，　　　　（Ｃ）固化剂，　　　　（Ｅ）下面通式（１）表示的磷酸盐化合物，和／或下面通式（３）表示的磷酸盐化合物：　　　　＊＊＊　　（１）　　　　［其中，ｎ表示１－１００的数，Ｘ↓［１］表示氨或者下面通式（２）表示的三嗪衍生物：　　　　＊＊＊　　（２）　　　　［其中，Ｚ↓［１］和Ｚ↓［２］可以相同或者不同，每个表示选自由下面的式子表示的基团所组成的组中的基团：－ＮＲ↓［５］Ｒ↓［６］（其中，Ｒ↓［５］和Ｒ↓［６］可以相同或者不同，每个表示氢原子、１－６个碳原子的直链或者支链烷基、或者羟甲基）、羟基、巯基、具有１－１０个碳原子的直链或者支链烷基、具有１－１０个碳原子的直链或者支链烷氧基、苯基、和乙烯基］，ｐ是满足０＜ｐ≤ｎ＋２的数］，　　　　＊＊＊　　（３）　　　　［其中，ｒ表示１－１００的数，Ｙ↓［１］表示下式表示的二胺：Ｒ↓［１］Ｒ↓［２］Ｎ（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］ＮＲ↓［３］Ｒ↓［４］（其中，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］每个独立表示氢原子、或者具有１－５个碳原子的直链或者支链烷基，ｍ表示１－１０的整数）、哌嗪、或者含有哌嗪环的二胺，ｑ是满足０＜ｑ≤ｒ＋２的数］，和　　　　（Ｆ）离子清除剂和／或重金属钝化剂。...

【技术特征摘要】
JP 2006-10-2 2006-2710671.阻燃性粘合剂组合物，包含(A)不含卤素的环氧树脂，(B)含有羧基的丙烯酸树脂和/或含有羧基的丙烯腈-丁二烯橡胶，(C)固化剂，(E)下面通式(1)表示的磷酸盐化合物，和/或下面通式(3)表示的磷酸盐化合物[其中，n表示1-100的数，X1表示氨或者下面通式(2)表示的三嗪衍生物[其中，Z1和Z2可以相同或者不同，每个表示选自由下面的式子表示的基团所组成的组中的基团-NR5R6(其中，R5和R6可以相同或者不同，每个表示氢原子、1-6个碳原子的直链或者支链烷基、或者羟甲基)、羟基、巯基、具有1-10个碳原子的直链或者支链烷基、具有1-10个碳原子的直链或者支链烷氧基、苯基、和乙烯基]，p是满足0＜p≤n+2的数]，[其中，r表示1-100的数，Y1表示下式表示的二胺R1R2N(CH2)mNR3R4(其中，R1、R2、R3和R4每个独立表示氢原子、或者具有1-5个碳原子的直链或者支链烷基，m表示1-10的整数)、哌嗪、或者含有哌嗪环的二胺，q是满足0＜q≤r+2的数]，和(F)离子清除剂和/或重金属钝化剂。2. 权利要求1的阻燃性粘合剂组合物，所述组合物包含100重 量份的不含面素的环氧树脂(A)、 10 - 200重量份的含有羧基的丙烯 酸树脂和/或含有羧基的丙烯腈-丁二烯橡胶(B)、 0.5-20重量份固化 剂(C)、通式(1 )表示的磷酸盐化合物和/或通式(3 )表示的磷酸 盐化合物(E)、以及0.1-5重量份的离子清除剂和/或重金属钝化剂(F)，其中所述通式(1 )表示的磷酸盐化合物和/或通式(3)表示的 磷酸盐化合物的量足以使，相对于所述粘合剂组合物中除了无机固体 组分以外的有机树脂组分，所述组合物中磷含量为2.0-4.0重量％。3. 权利要求1的阻燃性粘合剂组合物，进一步包含固化促进剂 (D)。4. 权利要求1的阻燃性粘合剂组合物，其中组分(B)的含有 羧基的丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：近藤和纪，星田繁宏，天野正，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]