一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法，先将邻甲基苯甲酸溶于甲苯溶剂中，滴加二氯亚砜进行反应，反应结束后低温脱除少量未反应的二氯亚砜，得到含溶剂的中间体邻甲基苯甲酰氯溶液；然后直接加入催化剂、固体氰化钠和反应助剂，继续进行第二步反应，待反应结束后，向反应液中加入饱和氯化钠溶液打浆分相，有机相再用饱和氯化钠溶液洗涤一次；然后将有机相先减压蒸馏回收溶剂，再经真空精馏后得到纯度大于99.0％的邻甲基苯甲酰腈产品。本发明专利技术以邻甲基苯甲酸为起始原料，一锅法合成邻甲基苯甲酰腈，简单可行，对反应过程中产生的废气和副产物氯化钠盐给出了安全环保的处理工艺，整个工艺过程绿色环保，适宜进行大规模地工业化放大生产。化放大生产。化放大生产。

【技术实现步骤摘要】
一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法


[0001]本专利技术涉及药物化学
，更具体的说是涉及一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法。

技术介绍

[0002]肟菌酯((2Z)
‑2‑
甲氧基亚氨基
‑2‑
[2
‑
[[1
‑
[3
‑
(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯)是一种低毒、高效、广谱、内吸星的杀菌剂，是农用杀菌剂中的主流产品之一，且对哺乳动物无害，在土壤中或水中可快速降解，对环境友好。目前，合成肟菌酯的主要难点在于合成2
‑
卤代甲基
‑
α
‑
甲氧亚胺基苯乙酸甲酯。2
‑
卤代甲基
‑
α
‑
甲氧亚胺基苯乙酸甲酯可以邻甲基苯甲酸为原料，用二氯亚砜作为氯化试剂回流得邻甲基苯甲酰氯；然后与氰化钠或氰化钾反应得邻甲基苯甲酰腈；再经氰基水解、酯化、肟化、卤化等4步反应制得。邻甲基苯甲酰腈作为其中一种关键中间体，开发出一种反应条件温和、原子经济性高、并且兼顾安全环保的制备方法具有非常重要的意义。
[0003]但是，现有技术中公开的邻甲基苯甲酰腈的合成方法均存在一定缺陷，无法满足实际应用要求。如公开号CN 102952038A的中国专利，公开了一种邻甲基苯甲酰腈的合成方法，但是其中使用的氰化试剂为氰化钠或氰化钾的水溶液，而原料邻甲基苯甲酰氯在有水条件下不稳定，很容易与水反应生成邻甲基苯甲酸和HCl，造成一部分原料的损失，降低收率；并且，由于氰化试剂过量，生成的副产物氯化钠和未反应的氰化钠或氰化钾的水溶液混合在一起，得到大量的含氰含盐的废水，增加了后处理的难度。
[0004]另外，如公开号为CN104387293A的中国专利，公开了一种使用氢氰酸作为氰化试剂的制备方法，但是其仅仅从化学反应的角度来说，具有很高的原子经济性，但是若放大到工业化生产上，氢氰酸气体使用受限，对生产设备的要求较高且存在很大的安全隐患；未反应的氢氰酸和副产物HCl经氮气吹出后，用水吸收后得到的副产物盐酸中混合有大量的氢氰酸，危险性较高，不能仅作为普通的副产品处理，不利于环保的同时也增加了过程中的安全风险。
[0005]因此，提供一种新的邻甲基苯甲酰腈的制备方法，以满足经济性高、兼顾安全环保的要求，是本领域技术人员亟需解决的问题。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术提供了一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法，简单可行，拥有较高的收率，而且要兼顾反应过程以及副产物的安全环保方面的问题，可从整体上降低生产成本，提高行业竞争力。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0008]本专利技术提供了一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法，具体包括如下步骤：
[0009](1)先将邻甲基苯甲酸溶于甲苯中，滴加二氯亚砜进行酰氯反应，反应结束后减压蒸馏脱除未反应的二氯亚砜，得到邻甲基苯甲酰氯溶液，过程中产生的废气进入尾气吸收
系统进行处理；
[0010](2)向上述邻甲基苯甲酰氯溶液中加入催化剂、固体氰化钠和反应助剂，继续进行氰化反应；反应结束后，加入饱和氯化钠溶液打浆、分相，得到有机相和一级水相；取所述有机相再加入饱和氯化钠溶液洗涤一次，分相得到二级水相和初级产品；
[0011](3)将步骤(2)中所述一级水相和所述二级水相合并，然后进行后处理，得到氯化钠固体；
[0012](4)将步骤(2)中所述初级产品先减压蒸馏回收溶剂，得到粗产品再经真空精馏后得到所述邻甲基苯甲酰腈。
[0013]上述优选技术方案的有益效果是：本专利技术公开的制备方法采用一锅法的制备工艺，得到的产物中邻甲基苯甲酰腈纯度大于99.0％的产品，总收率大于90％。
[0014]优选的，步骤(1)中所述邻甲基苯甲酸与所述甲苯的质量比为1.0：(1.0～3.0)；所述邻甲基苯甲酸与所述二氯亚砜的摩尔比为1.0：(1.0～2.0)。
[0015]上述优选技术方案的有益效果是：本专利技术原料邻甲基苯甲酸为固体，甲苯的分子结构与其相似，适量的甲苯能够很好地将其溶解为均相液体，将原本的固
‑
液反应转变为液
‑
液反应，有利于反应的进行；另一方面，甲苯的化学性质比较稳定，对该反应呈惰性，并且和卤代烷类溶剂相比，沸点也较高(110.6℃)，因此反应过程中可以起到加热介质的作用使体系均匀受热，且溶剂的损失量较少。
[0016]优选的，步骤(1)中所述邻甲基苯甲酸与所述二氯亚砜的摩尔比为为1.0：(1.1～1.8)。
[0017]上述优选技术方案的有益效果是：原料二氯亚砜适当过量可以有利于原料邻甲基苯甲酸的完全反应，并且由于二氯亚砜沸点较低(78.8℃)，反应结束后通过简单的减压蒸馏即可分离除去，可得到纯度较高的中间体邻甲基苯甲酰氯。
[0018]优选的，步骤(1)中所述二氯亚砜滴加的温度为20
‑
60℃；所述酰氯反应温度为60
‑
80℃、时间为2
‑
8h。
[0019]上述优选技术方案的有益效果是：选择在二氯亚砜沸点以下进行滴加，既能保证反应的引发，又能降低二氯亚砜在滴加过程中的损失；待滴加完成后，再升温至60
‑
80℃继续保温反应，可以使反应更加彻底。
[0020]优选的，步骤(1)中所述减压蒸馏的温度为40
‑
50℃，压力小于5kPa；所述尾气吸收系统为浓度为5wt.％
‑
10wt.％的氢氧化钠溶液。
[0021]上述优选技术方案的有益效果是：二氯亚砜沸点较低(78.8℃)，反应结束后未反应完的二氯亚砜可通过简单的减压蒸馏除去；考虑到反应过程中的安全环保问题，反应产生的气体需要及时移出，避免反应釜的压力增加；由于过程中产生的废气呈强酸性(反应生成的HCl、SO2以及二氯亚砜)，因此采用浓度为5wt.％
‑
10wt.％的氢氧化钠在尾气吸收塔中进行循环喷淋吸收，待吸收饱和后，可转移至蒸发釜蒸发后分离得到氯化钠和亚硫酸钠的混合盐，该部分可作为一般固废进行处理。
[0022]优选的，步骤(2)中所述催化剂采用分子量为200～600的聚乙二醇，所述催化剂重量为邻甲基苯甲酸的1％～5％；
[0023]所述反应助剂为水、盐酸、硫酸溶液中的任一种，所述反应助剂重量为邻甲基苯甲酸的0.5％～3％；
[0024]所述固体氰化钠与所述邻甲基苯甲酸的摩尔比为(1.0～2.0)：1.0。
[0025]上述优选技术方案的有益效果是：本专利技术采用分子量为200～600的聚乙二醇作为催化剂，在本专利技术公开的反应过程中具有很好的催化效果，且具有良好的水溶性，在反应溶剂中的分散性和相容性均较好。本专利技术使用的固体氰化钠在有机溶剂中几乎不溶，导致固
‑
液两相的反应速度较慢；针对于此，本专利技术添加少量水、盐酸或硫酸溶液作为反应助剂，有助于电离本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：(1)先将邻甲基苯甲酸溶于甲苯中，滴加二氯亚砜进行酰氯反应，反应结束后减压蒸馏脱除未反应的二氯亚砜，得到邻甲基苯甲酰氯溶液，过程中产生的废气进入尾气吸收系统进行处理；(2)向上述邻甲基苯甲酰氯溶液中加入催化剂、固体氰化钠和反应助剂，继续进行氰化反应；反应结束后，加入饱和氯化钠溶液打浆、分相，得到有机相和一级水相；取所述有机相再加入饱和氯化钠溶液洗涤一次，分相得到二级水相和初级产品；(3)将步骤(2)中所述一级水相和所述二级水相合并，然后进行后处理，得到氯化钠固体；(4)将步骤(2)中所述初级产品先减压蒸馏回收溶剂，得到粗产品再经真空精馏后得到所述邻甲基苯甲酰腈。2.根据权利要求1所述邻甲基苯甲酰腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述邻甲基苯甲酸与所述甲苯的质量比为1.0：(1.0～3.0)；所述邻甲基苯甲酸与所述二氯亚砜的摩尔比为1.0：(1.0～2.0)。3.根据权利要求2所述邻甲基苯甲酰腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述邻甲基苯甲酸与所述二氯亚砜的摩尔比为为1.0：1.1～1.8。4.根据权利要求2或3所述邻甲基苯甲酰腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述二氯亚砜滴加的温度为20
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60℃；所述酰氯反应温度为60
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80℃、时间为2
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8h。5.根据权利要求4所述的一种邻甲基苯甲酰腈的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述减压蒸馏的温度为40
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50℃，压力小...

【专利技术属性】
技术研发人员：周怡，李昊，胡成楠，
申请(专利权)人：抚顺顺能化工有限公司，
类型：发明
国别省市：