粉粒体及其利用制造技术

本发明专利技术提供一种热固化性树脂用的粉粒体，是包含聚合物微粒(A)的粉粒体，所述聚合物微粒(A)含有含橡胶接枝共聚物，所述含橡胶接枝共聚物具有弹性体和向该弹性体接枝键合的接枝部，聚合物微粒(A)的体积平均粒径为90nm以上，所述接枝部的聚合物的重均分子量为200000以下。以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粉粒体及其利用


[0001]本专利技术涉及粉粒体及其利用。

技术介绍

[0002]为了提高热固化性树脂的韧性，广泛使用在树脂中添加弹性体、特别是添加交联聚合物微粒的方法(专利文献1、2)。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献1：日本公开专利公报“特表2018－500440号公报”[0006]专利文献2：日本公开专利公报“特表2018－500441号公报”[0007]专利文献3：国际公开公报WO2011/046086号
[0008]专利文献4：国际公开公报WO2005/116155号。

技术实现思路

[0009]在上述的技术中，本专利技术人等发现了通过使用粒径大的聚合物微粒，提高配合于热固化性树脂的聚合物微粒的分散性。然而，本专利技术人等独自发现了如下的技术课题：一种具有特定的弹性体和向该弹性体接枝键合接枝部的聚合物微粒，在将粒径大的该微粒配合于作为基体树脂的热固化性树脂的情况下，得到的热固化性树脂组合物的粘度(配合粘度)大幅度上升，作业性降低。
[0010]本专利技术的一实施方式是鉴于该问题而完成的，其目的在于提供在与作为基体树脂的热固化性树脂混合的情况下可抑制得到的树脂组合物的粘度的上升的新型粉粒体及其利用技术。
[0011]本专利技术人等为了解决上述课题反复进行了深入的研究，其结果独自发现了在将具有特定的弹性体和向该弹性体接枝键合接枝部的、大粒径的聚合物微粒与作为基体树脂的热固化性树脂混合的情况下，得到的树脂组合物的粘度会上升，其原因源于聚合物微粒的接枝部的分子量，由此完成了本专利技术。
[0012]即本专利技术的一实施方式包含以下的构成。
[0013]一种热固化性树脂用的粉粒体，是用于配合于热固化性树脂的、包含聚合物微粒(A)的粉粒体，上述聚合物微粒(A)包含具有弹性体和向该弹性体接枝键合的接枝部的含橡胶接枝共聚物，上述弹性体包含来自于丁二烯的构成单元作为构成单元，上述接枝部包含含有来自于选自芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体和(甲基)丙烯酸酯单体中的1种以上的单体的构成单元的聚合物，上述聚合物微粒(A)的体积平均粒径为90nm以上，上述接枝部的聚合物的重均分子量为200000以下。
[0014]根据本专利技术的一实施方式所涉及的粉粒体，即使添加到热固化性树脂中，也可抑制树脂组合物的粘度的上升。由此，可提高作业性。
具体实施方式
[0015]以下对本专利技术的一实施方式进行说明，本专利技术并不限于此。本专利技术并不限于以下进行说明的各构成，可在权利要求示出的范围内进行各种变更。另外，对于适当地组合不同的实施方式或实施例中分别公开的技术手段而得到的实施方式或实施例，包含在本专利技术的技术范围内。并且，通过组合各实施方式中分别公开的技术手段，可形成新技术特征。应予说明，本说明书中记载的学术文献和专利文献全部在本说明书中作为参考文献引用。另外，在本说明书中只要没有特别说明，表示数值范围的“A～B”是指“A以上(包含A且比A大)B以下(包含B且比B小)”。
[0016][实施方式1][0017]〔1.粉粒体〕
[0018]本专利技术的一实施方式所涉及的粉粒体是用于配合于热固化性树脂的、包含聚合物微粒(A)的粉粒体，上述聚合物微粒(A)含有含橡胶接枝共聚物，所述含橡胶接枝共聚物具有弹性体和向该弹性体接枝键合的接枝部，上述弹性体包含来自于丁二烯的构成单元作为构成单元，上述接枝部包含含有来自于芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体和(甲基)丙烯酸酯单体中的1种以上的单体的构成单元的聚合物，上述聚合物微粒(A)的体积平均粒径为90nm以上，上述接枝部的聚合物的重均分子量为200000以下。以下也将本专利技术的一实施方式所涉及的热固化性树脂用的粉粒体简称为本粉粒体。本粉粒体在分散于后述的作为基体树脂的热固化性树脂(B)时是树脂组合物。应予说明，本专利技术中不包含以热塑性树脂作为对象的粉粒体。
[0019]本说明书中，“粉粒体”包含粉体和粒体这两方，是指粉、粒等集合的集合体。另外，特别区别的情况下，“粉体”是指体积平均粒径为0.01mm～0.1mm的粉粒体，“粒体”是指体积平均粒径为0.1mm～10mm的粉粒体。其中，粉粒体中可以包含10mm以上的粉粒体作为粗粒。并且，小于10μm的范围的“体积平均粒径”可使用动态光散射式(DLS)粒度分布测定装置Nanotrac WaveII－EX150(Micro Track Bell株式会社制)进行测定，10μm以上的范围的“体积平均粒径”使用激光衍射式粒度分布测定装置Micro Track MT3000II(Micro Track Bell株式会社制)进行测定。
[0020]本专利技术人在具有特定的粒径且具有特定的弹性体和向该弹性体接枝键合接枝部的聚合物微粒与作为基体树脂的热固化性树脂混合的情况下，对得到的树脂组合物的粘度(配合粘度)的上升的原因进行了反复深入的研究，其结果独自发现了在聚合物微粒的接枝部的聚合物的分子量为规定值以上的情况下，树脂组合物的粘度会大幅度上升。本专利技术的一实施方式中，通过在包含聚合物微粒(A)的粉粒体中，将该聚合物微粒(A)的接枝部的聚合物的分子链的分子量设定在规定值以下，从而即使添加到热固化性树脂，也可抑制树脂组合物的粘度的上升。
[0021](1－1.聚合物微粒(A))
[0022]聚合物微粒(A)含有含橡胶接枝共聚物，所述含橡胶接枝共聚物具有弹性体和向该弹性体接枝键合的接枝部。
[0023](1－1－1.弹性体)
[0024]弹性体包含来自于丁二烯的构成单元和来自于可与丁二烯共聚的1种以上的单体的构成单元。弹性体可以称为丁二烯系橡胶粒子。在弹性体为上述构成的情况下，如果后述
接枝部的分子链的分子量为规定值以上，则有将热固化性树脂和粉粒体混合的树脂组合物的粘度大幅度上升的趋势。
[0025]在弹性体包含丁二烯系橡胶的情况下，包含得到的粉粒体的树脂组合物可提供韧性和耐冲击性优异的固化物。
[0026]丁二烯系橡胶可以是仅由来自于丁二烯的构成单元构成的聚合物(聚丁二烯橡胶)，也可以是来自于丁二烯的构成单元与来自于可与丁二烯共聚的1种以上的单体的构成单元的共聚物。
[0027]作为丁二烯，例如可举出1,3－丁二烯、异戊二烯(2－甲基－1,3－丁二烯)、2－氯－1,3－丁二烯等。这些单体可仅使用1种，也可组合使用2种以上。
[0028]作为来自于可与丁二烯共聚的1种以上的单体的构成单元，例如可举出来自于乙烯基系单体的构成单元和/或来自于(甲基)丙烯酸酯系单体的构成单元。在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0029]弹性体优选在构成单元100重量％中包括来自于丁二烯的构成单元30重量％～100重量％、以及来自于可与丁二烯共聚的1种以上的单体的构成单元0重量％～70重量％。另外，更优选在构成单元100重量％中包含来自于丁二烯的构成单元50重量％～100重量％、以及来自于可与丁二烯共聚的1种以上的单体的构成本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种热固化性树脂用的粉粒体，是用于配合于热固化性树脂的、包含聚合物微粒(A)的粉粒体，所述聚合物微粒(A)含有含橡胶接枝共聚物，所述含橡胶接枝共聚物具有弹性体和向该弹性体接枝键合的接枝部，所述弹性体包含来自于丁二烯的构成单元作为构成单元，所述接枝部包含含有来自于选自芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体和(甲基)丙烯酸酯单体中的1种以上的单体的构成单元的聚合物，所述聚合物微粒(A)的体积平均粒径为90nm以上，所述接枝部的聚合物的重均分子量为200000以下。2.根据权利要求1所述的热固化性树脂用的粉粒体，其中，还包含树脂(D)，所述树脂(D)是在25℃下具有100mPa
·
s～1000000mPa
·
s的粘度的液体、半固体或固体，在将所述聚合物微粒(A)和所述树脂(D)的合计设为100重量％的情况下，所述聚合物微粒(A)为50～99重量％，所述树脂(D)为1～50重量％。3.根据权利要求1或2所述的热固化性树脂用的粉粒体，其中，所述聚合物微粒(A)还含有游离聚合物(FP)，所述游离聚合物(FP)由含有来自于选自芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体和(甲基)丙烯酸酯单体中的1种以上的单体的构成单元的聚合物构成，所述游离聚合物(FP)的含量为8重量％以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的热固化性树脂用的粉粒体，其中，所述接枝部的接枝率为80％以上。5.根据权利要求权利要求1～4中任一项所述的热固化性树脂用的粉粒体，其中，所述弹性体在所述聚合物微粒(A)中占70重量％以上。6.根据权利要求1～5中任一项所述的热固化性树脂用的粉粒体，其中，所述接枝部包含含有来自于(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的聚合物。7.根据权利要求3所述的热固化性树脂用的粉粒体，其中，所述游离聚合物(FP)包含含有来自于(甲基)丙烯酸酯单体的构成单元的聚合物。8.根据权利要求1～7中任一项所述的粉粒体，其中，用于崩解所述粉粒体的块所需的力为30000Pa以下，其中，所述块是通过在直径50mm的筒状的容器内收容的30g的所述粉粒体上载置6.3kg的重量，在60℃下静置2小时而得的、对所述粉粒体施加载荷6.3kg而得到的块，所述力是利用流变仪测定而得到的值。9.根据权利要求1～8中任一项所述的粉粒体，其中，所述粉粒体的体积平均粒径(Mv)为30μm～500μm。10.一种树脂组合物，含有权利要求1～9中任一项所述的粉粒体和热固化性树脂(B)。11.一种水下结构物用防污涂料组合物，包含粘合剂树脂(E)、聚合物微粒(A
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【专利技术属性】
技术研发人员：舞鹤展祥，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：