整理收缩薄膜制造技术

本发明专利技术涉及一种至少包含以下各层的多层整理收缩薄膜：A)至少包含以下组分的一层：a1)乙烯与至少两种选自具有4至10个碳原子的α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】整理收缩薄膜


[0001]本专利技术涉及一种多层整理收缩薄膜(collation shrink film)，其包含至少两个层，例如至少三个层，其中至少一个层A)包含至少a1)乙烯的特定多峰聚合物，a2)乙烯的特定多峰三元共聚物和a3)LDPE，且至少一个层B)包含至少b1)循环LDPE和b2)乙烯的特定多峰三元共聚物。本专利技术进一步提及一种用于制造这种多层薄膜的方法及其在二次包装领域的用途。

技术介绍

[0002]如今，出于生态原因且为了降低成本，使用从废物材料中获得的聚合物来制造新产品的尝试越来越受到关注和重视。由于塑料造成的环境问题日益严重，现今的重点是这些塑料的循环。
[0003]二次包装，如整理收缩薄膜，不需要食品许可且大量循环材料是由柔性应用产生的。由于原始的材料设计，这种材料的最佳用途是在柔性应用中。因此，二次包装是使用循环塑料的一个完美的应用。然而，由于循环材料的性能较低，其使用受到了限制。但是，包含循环塑料的多层整理收缩薄膜也在现有技术中已知。
[0004]WO 91/17886A1涉及有利的高收缩率但低收缩力的多层热收缩薄膜的使用与这种薄膜的循环废料的使用相结合，以提供保留这些有利性能的多层热收缩薄膜。该薄膜的典范是某些线形低密度聚乙烯与某些高度支化的低密度聚乙烯的共混物的芯，该芯夹在两个相对较薄的丙烯/乙烯共聚物外层之间，该芯还含有多层薄膜的循环废料。
[0005]DE 20 2018 101 226U1提及一种瓶或罐的包装，其具有以下组分；1)由热收缩塑料薄膜组成的至少部分重新包装的瓶或罐的外包装和2)固定在外包装上的带有提手附加部件的提手，其中该包装的所有部件由至少一种可循环塑料组成且其中提手附加部件由可打印的塑料组成并具有压痕。
[0006]在大多数的多层整理收缩薄膜中，使用超过25％的循环材料而不显著降低机械性能是不可能的。源自柔性材料的初始使用、收集和循环的污染物的不均匀性增加了在烘箱(例如收缩烘箱)中形成孔洞的风险。由于不均匀性，LDPE是对于空洞形成最敏感的材料。

技术实现思路

[0007]基于此，本专利技术的一个目的是提供一种多层整理收缩薄膜，其允许使用更大量的循环LDPE，且孔洞的形成低或无孔洞形成。本专利技术的另一个目的是，在不增加薄膜厚度的情况下，该多层整理收缩薄膜显示出非常好的机械性能。此外，本专利技术的目的是多层整理收缩薄膜具有良好的光学表面层性能、良好的收缩性质以及保持力和冷收缩性能之间的良好平衡。
[0008]根据权利要求1的多层整理收缩薄膜满足了这一目的，该薄膜至少包含以下各层：
[0009]A)至少包含以下组分的一层：
[0010]a1)乙烯与至少两种选自具有4至10个碳原子的α
‑
烯烃的不同共聚单体的多峰聚
合物，该乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内，且Mw/Mn为2至8；
[0011]a2)乙烯和两种α
‑
烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20；和
[0012]a3)LDPE；
[0013]B)至少包括以下组分的一层：
[0014]b1)循环LDPE；和
[0015]b2)乙烯和两种α
‑
烯烃共聚物的多峰三元共聚物，其中多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。
[0016]根据本专利技术的多层整理收缩薄膜的有利实施方案在从属权利要求2至13中规定。
[0017]根据权利要求14，本专利技术进一步涉及一种用于制造整理收缩薄膜的方法。权利要求15涉及根据本专利技术的薄膜在二次包装中的用途，且权利要求16涉及如上文定义的多峰三元共聚物b2)在多层整理收缩薄膜的层中的用途，该多层整理收缩膜在同一层中包含至少50重量％的循环LDPE b1)。
具体实施方式
[0018]定义：
[0019]在本专利技术的要点中，术语“多峰”可以是指关于分子量分布是多峰的且因此也包括双峰聚合物。然而，如组分的详细描述中所解释的，组分也可以关于其他性能是多峰的，例如MFR或密度。
[0020]通常，包含至少两种聚乙烯级分的聚合物组合物被称为“多峰的”，所述至少两种聚乙烯级分在不同聚合条件下生产，导致级分的不同(重均)分子量和分子量分布。前缀“多”涉及聚合物中存在的不同聚合物级分的数量。因此，例如，术语多峰聚合物包括由两种级分组成的所谓“双峰”聚合物。多峰聚合物(例如LLDPE)的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量分数作为其分子量的函数的图的外观，将显示出两个或更多个最大值或至少与单个级分的曲线相比明显变宽。
[0021]理想地，本专利技术的多峰聚合物的分子量分布曲线将显示出两个不同的最大值。例如，如果聚合物是在连续多阶段工艺中生产的，利用串联联接的反应器并在每个反应器中使用不同的条件，则在不同反应器中生产的聚合物级分将各自具有其自己的分子量分布和重均分子量。当记录这种聚合物的分子量分布曲线时，将这些级分得到的单独曲线叠加到全部所得聚合物产物的分子量分布曲线中，通常会产生具有两个或更多个明显不同的最大值的曲线。
[0022]在任何多峰聚合物中，根据定义，存在较低分子量组分(LMW)和较高分子量组分(HMW)。LMW组分具有比较高分子量组分更低的分子量。该差异优选为至少5000g/mol。
[0023]在本专利技术的意义上，优选所有烯烃都是α
‑
烯烃。
[0024]低密度聚乙烯(LDPE)的含义是众所周知的，并记录在文献中。虽然术语LDPE是低密度聚乙烯的缩写，但该术语被理解为不限制密度范围，而是涵盖了如LDPE的HP聚乙烯，它是通过高压工艺中的自由基聚合生产的，具有低、中等和更高的密度。与在烯烃聚合催化剂存在下生产的聚乙烯相比，术语LDPE仅描述和区分具有典型特征的HP聚乙烯的性质，例如不同的支化结构。此外，所述低密度聚乙烯(LDPE)均聚物可以是不饱和的。
[0025]在本专利技术的要点中，“整理收缩薄膜”是包裹在待包装物体周围并收缩以将物体内的单元保持在一起的薄膜。这些薄膜最常见的用途是包装多个容器(物品)，例如可能容纳有食品、饮料等的瓶或罐。整理收缩薄膜包裹在一些容器上，也许是6包饮料或24包食品罐，任选地保持在纸板托盘或垫子中，并收缩在容器周围。包裹过程通常涉及收缩炉或收缩隧道，在其中对薄膜和被薄膜覆盖的物体进行短暂的加热，以使整理收缩包裹发生。然后，塑料薄膜在多个容器周围塌缩，并将这些单元保持在适当位置。
[0026]出于本说明书和随后的权利要求的目的，术语“循环LDPE”用于表示材料是从消费后废物和/或工业废物中回收的。也就是说，消费后废物是指至少已完成第一次使用周期(或生命周期)的物体，即已经完成其第一目的；而工业废物是指通常不会到达消费者的制造业废料。在本专利技术的要点中，基于组分b1)的总重量，“循环LDPE”还可以包含至多20重量％，优选至本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种至少包含以下各层的多层整理收缩薄膜：A)至少包含以下组分的一层：a1)乙烯与至少两种选自具有4至10个碳原子的α
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烯烃的不同共聚单体的多峰聚合物，所述乙烯多峰聚合物的密度在910至935kg/m3的范围内且Mw/Mn为2至8；a2)乙烯和两种α
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烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中所述多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20；和a3)LDPE；B)至少包含以下组分的一层：b1)循环LDPE；和b2)乙烯和两种α
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烯烃共聚单体的多峰三元共聚物，其中所述多峰三元共聚物的密度在930至950kg/m3的范围内且Mw/Mn为10至20。2.根据权利要求1所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，所述多层薄膜含有至少3个层，优选由3个层组成，其中更优选层B)形成芯层并夹在两个外层A)之间，更优选两个外层A)由相同的组分组成且最优选是一样的。3.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，基于所述层A)的总重量，层A)中组分a1)的含量在5至25重量％的范围内，更优选在10至20重量％的范围内，最优选在14至16重量％的范围内；和/或基于所述层A)的总重量，层A)中组分a2)的含量在5至25重量％的范围内，更优选在10至20重量％的范围内，最优选在14至16重量％的范围内；和/或基于所述层A)的总重量，层A)中组分a3)的含量在50至90重量％的范围内，更优选在60至80重量％的范围内，最优选在68至72重量％的范围内；其中组分(a1)至(a3)的重量比例总计为100重量％。4.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，基于所述层B)的总重量，层B)中组分b1)的含量在60至95重量％的范围内，更优选在65至75重量％的范围内，最优选在68至72重量％的范围内；和/或基于所述层B)的总重量，层B)中组分b2)的含量在5至40重量％的范围内，更优选在25至35重量％的范围内，最优选在28至32重量％的范围内；其中组分(b1)和(b2)的重量比例总计为100重量％。5.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，根据层A)和/或层B)的组分包含添加剂，所述添加剂优选选自由增滑剂、紫外线稳定剂、颜料、抗氧化剂、成核剂及其混合物组成的组，基于相应层的总重量，优选这些添加剂的含量为0至5000ppm，优选10至5000ppm，更优选500至3000ppm；和/或根据层A)和/或层B)的组分包含掺加剂，所述掺加剂优选选自由颜料、填料、防结块剂及其混合物组成的组，基于相应层的总重量，优选这些掺加剂的含量在0至5重量％的范围内，优选在0至3重量％的范围内，更优选在0至2重量％的范围内，最优选在0至1重量％的范围内。6.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，层A)由组分a1)至a3)组成且这些组分任选地含有添加剂和/或层B)由组分b1)至b2)组成且这些组分任选地含有添加剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，组分a1)具有以下技术特征中的一项或多项：0.5至10g/10min的MFR2(根据ISO 1133在190℃下在2.16kg负荷下)；13至35的MFR
21
/MFR2(MFR
21
在190℃下在21.6kg负荷下)；在2至7的范围内，优选在2至5的范围内的MWD。8.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，组分a1)包含1
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丁烯和1
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己烯，优选是包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)的三元共聚物，更优选包含乙烯丁烯共聚物(i)和乙烯己烯共聚物(ii)其中丁烯/己烯是相应组分中存在的仅有的共聚单体。9.根据前述权利要求中任一项所述的多层整理收缩薄膜，其特征在于，组分a2)和/或b2)具有以下技术特征中的一项或多项：所述两种α
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烯烃共聚单体为C4至C10α
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烯烃；所述多峰三元共聚物的根据ISO 1133测定的MFR21为5.0至200g/10min；所述多峰三元共聚物包含i.较低分子量级分，其是聚乙烯均聚物，和ii.较高分子量级分，其是乙烯和至少两种具有4至10个碳原子的α
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烯烃共聚单体的三元共聚物；所述多峰三元共聚物的MFR21在15.0至50.0g/10min的范围内；所述多峰三元共聚物的FRR21/5在10.0至50.0的范围内；Mw/Mn在14至...

【专利技术属性】
技术研发人员：尚塔尔，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：