【技术实现步骤摘要】
一种hea拓扑的三维共价有机框架材料及其制备方法
[0001]本专利技术属于共价有机骨架材料的制备
,具体涉及通过醛基类的基于六溴三蝶烯衍生物和氨基类的四氨基苯基甲烷衍生物合成具有hea拓扑结构的新型共价有机框架材料;该材料在77K和1atm的测试条件下表现出优异的氢气吸附量。
技术介绍
[0002]共价有机框架(COFs)是由可逆共价键连接的有机反应物组成的多孔结晶聚合物。自Yaghi等人于20051年首次发表COFs以来,由于其结构相对明确、密度低、理论表面积高、稳定性好,引起了人们的广泛关注。根据连接单体的连通性和对称性,COFs主要分为π
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π堆叠的具有直孔的二维层状结构和具有连通孔的三维网络。2D COFs因其多样的建筑单元(如[3+3]、[4+4]、[6+2]而吸引了广泛的关注。相反,3D COFs的发展相对缓慢,主要原因是:(1)有限的构筑单元和可逆的键型导致结构简单化,(2)相对较高的共价键能使其很难形成一个高质量的单晶,(3)表征的技术有限以及结构的难以确定。
技术实现思路
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【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种hea拓扑的三维共价有机框架材料,其特征在于,是由2,3,6,7,14,15
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六(4
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甲酰基苯基)三蝶烯或2,3,6,7,14,15
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六(3
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氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯与四[(2
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氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷为构筑单元通过希夫碱反应缩合形成的有机框架结构,其结构式如下:2.如权利要求1所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料,其特征在于,所述2,3,6,7,14,15
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六(3
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氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯(HFPTP
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F),其化学结构式如下所示:
所述氨基类型的四[(2
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氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷(TFAPPM),其化学结构式如下所示:3.如权利要求1所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:将立体六节点构筑单元2,3,6,7,14,15
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六(4
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甲酰基苯基)三蝶烯或2,3,6,7,14,15
‑
六(3
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氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯和四[(2
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氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷按照一定比例在研钵上研磨均匀后,加入到玻璃管中,加入有机溶剂,再加入催化剂,将玻璃管放入液氮中冷冻,抽真空火焰封管,最后放入烘箱加热,即可得到基于三蝶烯醛基衍生物的三维共价有机框架材料(JUC
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596或JUC
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597)。4.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述2,3,6,7,14,15
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六(4
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甲酰基苯基)三蝶烯或2,3,6,7,14,15
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六(3
‑
氟
‑4‑
甲酰基苯基)三蝶烯和四[(2
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氟
‑4‑
氨基苯基)苯基]甲烷的摩尔比为2:2.9
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3.1。5.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为均三甲苯和1,4
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二氧六环混合溶剂,混合体积比为1:0.9
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1.1。6.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述催化剂为醋酸水溶液,醋酸水溶液的浓度为6
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9M;所述加热温度为120
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140℃,反应时间为3
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7天。7.如权利要求3所述的一种hea拓扑的三维共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述2,3,6,7,14,15
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六(3
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