合成氨茴二酰胺化合物及其中间体的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成式(I)的氨茴二酰胺化合物的方法，其中，其中，R1、R2、R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】合成氨茴二酰胺化合物及其中间体的方法


[0001]本专利技术涉及一种合成氨茴二酰胺(anthranilic diamide)化合物的方法。更具体地，本专利技术涉及由式(II)的取代的苯胺化合物合成式(I)的氨茴二酰胺化合物的方法。本专利技术进一步涉及由式(II)的取代的苯胺化合物合成可用于合成式(I)化合物的中间体的方法。

技术介绍

[0002]氨茴二酰胺是一类具有重要商业价值的合成杀虫剂，其与兰尼碱(ryanodine)受体结合，相对于该受体的哺乳动物形式对该受体的昆虫形式具有选择性效力。此类合成杀虫剂的第一个商品化的氨茴二酰胺是氯虫苯甲酰胺，对鳞翅目害虫具有非凡的活性。该同类别的第二种氨茴二酰胺产品是氰虫酰胺，对一系列昆虫目(包括鳞翅目和半翅目害虫)具有优异的跨谱(cross
‑
spectrum)活性。PCT公布WO2003015518、WO2003015519、WO2004067528、WO2005077934和WO20100069502公开了氨茴二酰胺用于防治无脊椎动物害虫(如节肢动物)的用途。
[0003]这些氨茴二酰胺化合物可以由3,5
‑
取代的2
‑
氨基
‑
N
‑
烷基苯甲酰胺化合物作为中间体制备。PCT公布WO2013007603公开了一种由2
‑
氨基
‑5‑
氰基
‑3‑
甲基苯甲酸酯制备2
‑
氨基
‑5‑
氰基
‑3‑
甲基(N
‑
甲基)苯甲酰胺化合物的方法。此外，WO2004067528、WO2006068669、WO2006062978和WO2012103436中公开了某些3,5
‑
取代的2
‑
氨基
‑
N
‑
烷基
‑
苯甲酰胺化合物的合成及它们作为中间体用于制备相应的杀虫氨茴二酰胺化合物的用途。此外，在PCT公布WO2008010897、WO2008070158、WO2009085816、WO2009061991、WO2009006061和WO2008082502中公开了合成氨茴二酰胺化合物的氰基衍生物或其含有氰基官能团的中间体的方法。
[0004]然而，上述文献中描述的方法费力，仍需要寻找一种简单、高效、工业经济的制备氨茴二酰胺化合物的方法。因此，本专利技术提供了一种简单、环保且成本有效的制备氨茴二酰胺化合物及其中间体的方法。

技术实现思路

[0005]专利技术目的
[0006]本专利技术的主要目的是提供一种简单、环保且成本有效的合成式(I)的氨茴二酰胺化合物的方法。
[0007]本专利技术的另一目的是提供一种合成式(V)的氨茴酸(anthranilic acid)化合物和式(Va)的氨茴酰胺(anthranilic amide)化合物的方法。
[0008]本专利技术的又一目的是提供一种合成式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物的方法。
[0009]专利技术概述
[0010]因此，本专利技术提供了由式(II)的取代的苯胺化合物合成式(I)的氨茴二酰胺化合物的方法，
[0011][0012]其中，
[0013]R1为C1‑
C4烷基或卤素；
[0014]R2为氢、卤素或氰基；
[0015]R
3a
和R
3b
独立地为氢、C1‑
C4烷基或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；
[0016]R
3c
独立地为氢或C1‑
C4烷基；
[0017]R4为卤素、CF3、OCF2H、OCH2CF3或
[0018]R5为卤素；
[0019]R6为氢、卤素；
[0020]Z为CR7或N；以及
[0021]R7为氢或卤素，
[0022][0023]其中，R1、R2和R
3c
具有上述定义。
[0024]式(I)的氨茴二酰胺化合物的合成方法包括如下步骤：得到式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物，然后将其转化为式(V)的氨茴酸化合物或式(Va)的氨茴酰胺化合物。最后，式(VI)化合物可以任选地由式(IV或V或Va)化合物合成。
[0025][0026]在一个实施方式中，本专利技术提供了一种由式(II)的取代的苯胺化合物合成式(V)的氨茴酸化合物或式(Va)的氨茴酰胺化合物的方法。
[0027]在另一个实施方式中，本专利技术提供了一种由式(II)的取代的苯胺化合物合成式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物的方法。
具体实施方式
[0028]本文中提供的对本公开中使用的术语的定义仅用于说明目的，不以任何方式限制本公开中公开的本专利技术的范围。
[0029]如本文所用，术语“包含(comprises或comprising)”、“包括(includes或including)”、“具有(has或having)”、“含有(contains或containing”、“特征在于”或它们的任何其他变体旨在涵盖非排他性包括，受明确指出的任何限制。例如，包含要素列表的组合物、混合物、工艺或方法不一定仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或此类组合物、混合物、过程或方法固有的其他要素。
[0030]过渡短语“由
……
组成”不包括未指定的任何要素、步骤或成分。如果在权利要求中，这将使权利要求除通常与之相关的杂质之外不包括所列那些材料以外的材料。当“由
……
组成”一词出现在权利要求正文的条款中，而不是紧接在序言之后时，它仅限制了该条款中规定的要素；其他要素不排除在作为整体的权利要求之外。
[0031]过渡短语“基本上由
……
组成”用于定义组合物或方法除字面上公开的那些之外还包括材料、步骤、特征、组件或要素，前提是这些额外的材料、步骤、特征、组件或要素不对要求保护的专利技术的基本和新颖特征产生实质性影响。术语“基本上由
……
组成”介于“包括”和“由
……
组成”之间。
[0032]此外，除非另有明确说明，否则“或”指的是包含性的“或”，而不是排他性的“或”。例如，条件A“或”B满足以下任一条件：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B都为真(或存在)。
[0033]此外，在本专利技术的要素或组件之前的不定冠词“一(a)”和“一个(an)”对于所述要素或组件的实例(即出现)的数量意图是非限制性的。因此，“一”或“一个”应被理解为包括一个或至少一个，并且所述要素或组件的单数词形式也包括复数，除非该数字显然是单数。
[0034]基于碳的基团是指包含碳原子的单价分子部分，该碳原子通过单键将基团连接到化学结构的其本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.合成式(I)化合物的方法，其中，R1为C1‑
C4烷基或卤素；R2为氢、卤素或氰基；R
3a
和R
3b
独立地为氢、C1‑
C4烷基或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；R
3c
独立地为氢或C1‑
C4烷基；R4为卤素、CF3、OCF2H、OCH2CF3或R5为卤素；R6为氢、卤素；Z为CR7或N；以及R7为氢或卤素，包括以下步骤：a)使式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物与式(VII)的吡唑酸化合物反应以得到式(I)化合物，其中，R8为OH、Cl或O
‑
C1‑
C4烷基；b)根据以下所示的反应方案，通过以下任一步骤，将式(Va)的氨茴酰胺化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：i.在合适的碱或合适的酸和合适的烷基化试剂的存在下，ii.通过使用合适的转酰胺方法：
或根据以下所示的反应方案，使用合适的式HN(R
3a
)(R
3b
)的胺和合适的偶联剂将式(V)的氨茴酸化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：c)根据以下所示的反应方案，任选地在合适的碱或合适的酸的存在下，将式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物转化为式(V)的氨茴酸化合物或式(Va)的氨茴酰胺化合物：或根据以下所示的反应方案，通过以下任一反应步骤将式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：i)在合适的碱或合适的酸和合适的烷基化试剂的存在下，ii)使用合适的式HN(R
3a
)(R
3b
)的胺进行氨解：d)任选地，在合适的卤化剂存在下，卤化其中R1和/或R2为氢的式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物，以得到其中R1和/或R2为卤素的式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物。e)根据以下所示的反应方案，使用合适的氰化试剂，将其中X是卤素的式(III)的单
‑
、二
‑
或三
‑
卤代苯胺化合物转化为式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物：
f)根据以下所示的反应方案，使用合适的卤化剂，将式(II)的取代的苯胺化合物转化为其中X是卤素的式(III)的单
‑
、二
‑
或三
‑
卤代苯胺化合物：2.合成式(VI)化合物的合成方法，其中，R1为C1‑
C4烷基或卤素；R2为氢、卤素或氰基；R
3a
和R
3b
独立地为氢、C1‑
C4烷基或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；R
3c
为氢或C1‑
C4烷基；包括以下步骤：a)根据以下所示的反应方案，通过以下任一步骤，将式(Va)的氨茴酰胺化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：i.在合适的碱或合适的酸和合适的烷基化试剂存在下，ii.通过使用合适的转酰胺方法：或根据以下所示的反应方案，使用合适的式HN(R
3a
)(R
3b
)的胺和合适的偶联剂，将式(V)的氨茴酸化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：
b)根据以下所示的反应方案，任选地在合适的碱或合适的酸存在下，将式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物转化为式(V)的氨茴酸化合物或式(Va)的氨茴酰胺化合物：或根据以下所示的反应方案，通过以下任一反应步骤，将式(IV)的单氰基或双氰基取代的苯胺化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：i)在合适的碱或合适的酸和合适的烷基化试剂存在下，ii)使用合适的式HN(R
3a
)(R
3b
)的胺进行氨解：c)任选地，在合适的卤化剂存在下，卤化其中R1和/或R2为氢的式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物，以得到其中R1和/或R2为卤素的式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物；d)根据以下所示的反应方案，使用合适的氰化试剂，将其中X为卤素的式(III)的单
‑
、二
‑
或三
‑
卤代苯胺化合物转化为式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物：e)根据如下所示的反应方案，使用合适的卤化剂，将式(II)的取代的苯胺化合物转化为其中X为卤素的式(III)的单
‑
、二
‑
或三
‑
卤代苯胺化合物：
3.合成式(V)的氨茴酸化合物或式(Va)的氨茴酰胺化合物的合成方法，其中，R1为C1‑
C4烷基或卤素；R2为氢、卤素或氰基；R
3c
为氢或C1‑
C4烷基；包括以下步骤：a)根据以下所示的反应方案，任选地在合适的碱或合适的酸存在下，将式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物转化为式(V)的氨茴酸化合物或式(Va)的氨茴酰胺化合物：或根据以下所示的反应方案，通过以下任一反应步骤，将式(IV)的单氰基或双氰基取代的苯胺化合物转化为式(VI)的N
‑
取代的氨茴酰胺化合物：i)在合适的碱或合适的酸和合适的烷基化试剂存在下，ii)使用合适的式HN(R
3a
)(R
3b
)的胺进行氨解：b)任选地，在合适的卤化剂存在下，卤化其中R1和/或R2是氢的式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物，以得到其中R1和/或R2是卤素的式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺化合物；
c)根据以下所示的反应方案，使用合适的氰化试剂，将其中X是卤素的式(III)的单
‑
、二
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或三
‑
卤代苯胺化合物转化为式(IV)的单氰基或二氰基取代的苯胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：费南德拉赛，
申请(专利权)人：PI工业有限公司，
类型：发明
国别省市：