无色透明树脂薄膜的制造方法技术

一种无色透明树脂薄膜的制造方法，其为通过溶液流延法而制造树脂薄膜的方法，所述溶液流延法是使树脂的有机溶剂溶液在支撑体上流延并干燥的方法，前述有机溶剂含有沸点80℃以下的有机溶剂(S1)和沸点130℃以上的有机溶剂(S2)各1种以上。(S2)各1种以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】无色透明树脂薄膜的制造方法


[0001]本专利技术涉及无色透明树脂薄膜的制造方法。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺树脂由于具有优异的机械特性和耐热性，因此，研究了其在电气部件或电子部件等领域中的各种用途。例如，出于器件的轻量化、柔性化的目的，期望将液晶显示器、有机EL显示器等图像显示装置中使用的玻璃基板替换为塑料基板，也进行了适合作为该塑料材料的聚酰亚胺树脂的研究。
[0003]通用聚酰亚胺薄膜通常如下进行溶液流延制膜：使含有聚酰胺酸的有机溶剂溶液在带或鼓上流延，将聚酰胺酸进行加热等酰亚胺化反应，进行溶液流延制膜。
[0004]已知通用聚酰亚胺具有高的耐热性。通用聚酰亚胺由芳香族四羧酸酐和芳香族二胺得到，由于分子的刚性、共振稳定化、强的化学键合而具有优异的耐热性、耐化学药品性、机械物性、电气特性，因此，在成型材料、复合材料、电气部件或电子部件等领域中被广泛使用。
[0005]然而，对于由上述芳香族原料合成的聚酰亚胺类，由于源自分子内或分子间的电子转移络合物产生的吸收而在成型为薄膜后着色为黄色至褐色，因此，不适于平板显示器、移动电话设备等的基板材料、光纤、光波导、光传感器、光学用粘接剂等光学用途。
[0006]因此，为了发挥聚酰亚胺的高耐热性的特征、且为了改善透明性，逐渐开发了在重复单元中导入了全氟烷基的氟化聚酰亚胺、使用了1,2,4,5
‑
环己烷四羧酸酐等脂环式原料的脂环式聚酰亚胺。
[0007]专利文献1中公开了一种由含有聚酰亚胺系高分子、以及γ
‑
丁内酯和N,N
‑
二甲基乙酰胺的液体制造剥离性和外观优异的聚酰亚胺系薄膜的制造方法。
[0008]专利文献2中公开了如下光学薄膜的制造方法：其通过在以可溶性聚酰亚胺树脂为主成分、以二氯甲烷为溶剂的液体中含有醇系溶剂，从而减少了鳞片状的不均。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1：日本特开2017
‑
25204号公报
[0012]专利文献2：日本特开2017
‑
187617号公报

技术实现思路

[0013]专利技术要解决的问题
[0014]然而，专利文献1的方法中，使用γ
‑
丁内酯、N,N
‑
二甲基乙酰胺那样的高沸点的有机溶剂的情况下，为了去除溶剂，必须升高干燥工序中的温度，存在由于着色而透明性降低的问题。
[0015]另外，专利文献2的方法中，二氯甲烷那样的低沸点溶剂的情况下，溶剂会立即挥发，因此，通过流延法取向的聚酰亚胺被固定，存在产生光学各向异性的问题。
[0016]本专利技术要解决的课题在于，提供：无高温干燥下的着色、能实现良好的光学各向同性的无色透明树脂薄膜的制造方法。
[0017]用于解决问题的方案
[0018]本专利技术人等发现：以溶液流延法制造薄膜时，通过树脂的有机溶剂溶液中的有机溶剂中含有低沸点溶剂作为主成分、且含有高沸点溶剂，从而可以解决上述课题，至此完成了的本专利技术。
[0019]即，本专利技术涉及一种无色透明树脂薄膜的制造方法，其为通过溶液流延法而制造树脂薄膜的方法，所述溶液流延法包括使树脂的有机溶剂溶液在支撑体上流延并干燥的工序，前述有机溶剂含有沸点80℃以下的有机溶剂(S1)和沸点130℃以上的有机溶剂(S2)各1种以上。
[0020]专利技术的效果
[0021]根据本专利技术的方法，可以制造透明性和光学各向同性优异的无色透明树脂薄膜。以本专利技术的方法得到的无色透明树脂薄膜的总透光率、黄色指数(YI)值、雾度等光学特性良好，且表示光学各向同性的延迟量低。因此，以本专利技术的方法得到的无色透明树脂薄膜作为液晶显示元件、有机EL显示元件的透明基板、触摸面板的透明导电薄膜的基材使用的情况下，显示良好的性能。
具体实施方式
[0022]本专利技术的无色透明树脂薄膜的制造方法为一种无色透明树脂薄膜的制造方法，其为通过溶液流延法而制造树脂薄膜的方法，所述溶液流延法包括使树脂的有机溶剂溶液在支撑体上流延并干燥的工序，前述有机溶剂含有沸点80℃以下的有机溶剂(S1)和沸点130℃以上的有机溶剂(S2)各1种以上。
[0023]本专利技术中的“无色透明”是指，形成厚度20～50μm的薄膜时，薄膜的总透光率优选85％以上、且黄色指数(YI)优选5以下、雾度优选2％以下。
[0024]作为本实施方式中能使用的树脂，只要可以通过包括使树脂的有机溶剂溶液在支撑体上流延并干燥的工序的溶液流延法而制造树脂薄膜就没有特别限定，树脂薄膜的树脂优选聚酰亚胺。树脂的有机溶剂溶液优选聚酰胺酸的有机溶剂溶液或聚酰亚胺的有机溶剂溶液。以下，以树脂薄膜的树脂为聚酰亚胺的情况为代表例对本实施方式详细地进行说明。
[0025]作为本实施方式中能使用的树脂薄膜的树脂，从透明性、光学各向同性的方面出发，例如更优选包含下述式[I]所示的重复单元的聚酰亚胺。
[0026][0027](式中，R为碳数4～39的4价的脂环基，Φ为总计的碳数为2～39的2价的脂肪族基
团、脂环基、芳香族基团或由它们的组合构成的基团，且任选具有选自由
‑
O
‑
、
‑
SO2‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CH2‑
、
‑
C(CH3)2‑
、
‑
OSi(CH3)2‑
、
‑
C2H4O
‑
和
‑
S
‑
组成的组中的至少1者作为键合基团。)
[0028]聚酰亚胺中的式[I]的重复单元的含量相对于聚酰亚胺的全部重复单元100摩尔％，优选10～100摩尔％、更优选50～100摩尔％、进一步优选70～100摩尔％、更进一步优选90～100摩尔％。另外，聚酰亚胺1分子中的式[I]的重复单元的个数优选10～2000、更优选20～200。
[0029]聚酰亚胺将4价的脂环式四羧酸和2价的二胺作为构成成分，通过使脂环式四羧酸或其衍生物与二胺或其衍生物反应而得到。作为脂环式四羧酸或其衍生物，可以举出脂环式四羧酸、脂环式四羧酸酯类、脂环式四羧酸二酐等，优选脂环式四羧酸二酐。作为二胺和其衍生物，可以举出二胺、二异氰酸酯、二氨基二硅烷类等，优选二胺。
[0030]作为聚酰亚胺的合成中使用的脂环式四羧酸二酐，可以示例1,2,3,4
‑
环丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5
‑
环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5
‑
环己烷四羧酸二酐、双环[2,2,2]辛
‑7‑
烯
‑
2,3,5,6
‑
四羧酸二酐等，特别优选的是，1,2,4,5
‑
环己烷四羧酸二酐。通常，对于将脂肪族二胺作为构成成分的聚酰亚胺，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种无色透明树脂薄膜的制造方法，其为通过溶液流延法而制造树脂薄膜的方法，所述溶液流延法包括使树脂的有机溶剂溶液在支撑体上流延并干燥的工序，所述有机溶剂含有沸点80℃以下的有机溶剂(S1)和沸点130℃以上的有机溶剂(S2)各1种以上。2.根据权利要求1所述的无色透明树脂薄膜的制造方法，其中，由所述树脂的有机溶剂溶液形成厚度20～50μm的薄膜时，薄膜的总透光率为85％以上、且黄色指数(YI)为5以下、雾度为2％以下、面内延迟量(Re)为20nm以下、厚度方向延迟量(Rth)为50nm以下。3.根据权利要求1或2所述的无色透明树脂薄膜的制造方法，其中，所述树脂的有机溶剂溶液为聚酰胺酸的有机溶剂溶液或聚酰亚胺的有机溶剂溶液。4.根据权利要求1～3中任一项所述的无色透明树脂薄膜的制造方法，其中，所述树脂薄膜的树脂为具有下述式[I]所示的重复单元的聚酰亚胺，式中，R为碳数4～39的4价的脂环基，Φ为总计碳数为2～39的2价的脂肪族基团、脂环基、芳香族基团或由它们的组合构成的基团，且任选具有选自由
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O
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、
‑
SO2‑
、
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CO
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、
‑
CH2‑
、
‑
C(CH3)2‑
、
‑
OSi(CH3)2‑
、
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C2H4O
‑
和
...

【专利技术属性】
技术研发人员：末永修也，松丸晃久，村山智寿，冈田佳奈，广瀬重之，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：