拉曼标记制造技术

本发明专利技术涉及安全标记；其制备方法；所述安全标记的用途；包含所述标记的安全制品、文件或元件；所述安全制品、文件或元件的用途；包含所述标记的有价值的物品；制备所述安全制品、文件或元件或所述有价值的物品的方法；用于确定所述安全制品、文件或元件或所述有价值的物品的真实性的方法；和用于确定所述安全制品、文件、或元件或所述有价值的物品的真实性的系统。统。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】拉曼标记


[0001]本专利技术涉及用于安全文件、安全制品和有价值的物品的认证或防伪的标记的领域。更具体地，本专利技术涉及拉曼标记领域。

技术介绍

[0002]不同的安全元件用于阻止文件伪造的用途需要使用用于检测所述不同的安全元件的专用工具，例如光谱法，例如UV
‑
VIS吸收光谱测定法、荧光发射光谱测定法、IR光谱测定法或拉曼光谱测定法。为了证明安全文件或制品的真实性，已使用颜料或发光物质。然而，这些物质由于其有限的光跃迁(吸收和发射)数量而受到限制。
[0003]拉曼光谱测定法基于光子的非弹性散射，其在强单色光(例如激光辐射)照射材料之后产生。因此，在入射光与材料之间转移能量，使得入射光的能量经历定义为拉曼位移的能量变化。拉曼位移提供关于系统中的振动模式的信息。拉曼信号强度与结晶结构或分子中的电子的极化率成正比。拉曼效应是一种激发样品的光子的非弹性散射的形式。拉曼效应在到达样品的每106至107个光子中的一者中观察得到，因此它是一种需要光谱仪来确定其的效应。拉曼光谱测定法用于识别分子和研究分子内键。在固态物理学中，其用于确定固体的振动模式。
[0004]已提出将不同的有机化合物作为拉曼标记，例如在专利文件US5324567或US5718754中。然而，使用所述有机化合物并非完全安全，因为它们结构的公开将允许复制它们，致使该系统极易被伪造，条件是适用于其合成的方法是可获得的。专利文件EP2714419公开了组合两种类型纳米颗粒的拉曼标记，其拉曼位移取决于所述纳米颗粒的团聚状态，从而允许识别。尽管难以复制特定的团聚状态，并因此难以复制拉曼位移，但是可以识别基于团聚状态的标记，因为形成它们的无机化合物表现出特征拉曼光谱。此外，现有技术中存在描述拉曼活性核和金属涂层的文献，例如专利文件WO2010/135351。所述金属元素用作拉曼信号增强剂，对光谱本身没有任何影响，因此作为安全系统它们不需要改善，不同之处在于它们允许减少活性材料的量的事实。
[0005]因此，明显需要开发阻止伪造安全文件的新的组合物和方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的作者已开发了拉曼安全标记。
[0007]因此，本专利技术的第一个方面涉及能够通过包括以下步骤的方法获得的安全标记：
[0008]i.提供包含以下的混合物：
[0009]a.硅和氧的来源；
[0010]b.铝的来源；和
[0011]c.来自Na、K和Ca中的至少一种元素的来源；
[0012]其中所述来源(a、b和c)来自相同的材料或来自不同的材料；
[0013]ii.任选地对步骤(i)的混合物进行机械处理以产生混合物；
[0014]iii.在500℃至1500℃的温度下进行热处理持续0.1分钟至50小时的时间段；
[0015]其中所述安全标记包含：
[0016]·
至少包含元素硅和氧的玻璃状基质；和
[0017]·
由包埋在所述基质中的结晶颗粒形成的第一晶相；其中所述颗粒为长石或似长石；其中所述颗粒的平均尺寸小于500nm；以及
[0018]其中在结晶颗粒与玻璃状基质之间存在界面。
[0019]本专利技术的另一个方面涉及安全标记，所述安全标记包括：
[0020]·
至少包含元素硅和氧的玻璃状基质；和
[0021]·
由包埋在所述基质中的结晶颗粒形成的第一晶相；其中所述颗粒为长石或似长石；其中所述颗粒的平均尺寸小于500nm；以及
[0022]其中在结晶颗粒与玻璃状基质之间存在界面。
[0023]本专利技术的一个另外的方面涉及制备本专利技术的安全标记的方法，所述方法包括以下步骤：
[0024]i.提供包含以下的混合物：
[0025]a.硅和氧的来源；
[0026]b.铝的来源；
[0027]c.来自Na、K和Ca中的至少一种元素的来源；
[0028]其中所述来源(a、b和c)来自相同的材料或来自不同的材料；
[0029]ii.任选地对步骤(i)的混合物进行机械处理以产生混合物；以及
[0030]iii.在500℃至1500℃的温度下对(i)或(ii)的混合物进行热处理持续0.1分钟至50小时的时间段。
[0031]本专利技术的一个另外的方面涉及本专利技术的安全标记用于认证安全元件、安全文件、安全制品或有价值的物品的用途。
[0032]一个另外的方面涉及包含本专利技术的安全标记的安全制品、文件或元件。
[0033]另一个另外的方面涉及本专利技术的安全制品、文件或元件在安全方面中的用途。
[0034]一个另外的方面涉及包含本专利技术的安全标记的有价值的物品。
[0035]另一个另外的方面涉及制备本专利技术中限定的安全制品、文件或元件或有价值的物品的方法，所述方法包括本专利技术的安全标记的并入；其中：
[0036]‑
在制造用于制作安全制品、文件或元件或有价值的物品的材料时；
[0037]‑
作为添加到安全制品、文件或元件或有价值的物品的添加剂的部分；或者
[0038]‑
在所述安全制品、文件或元件或所述有价值的物品的表面上，
[0039]进行所述并入。
[0040]另一个另外的方面涉及本专利技术的用于确定安全制品、文件或元件或有有价值的物品的真实性的方法，所述方法包括：
[0041]i.用具有600nm至1100nm波长的单色激光辐射照射安全制品、文件或元件或有价值的物品；以及
[0042]ii.测量所述安全制品、文件或元件或有价值的物品的拉曼光谱以确定本专利技术的安全标记的存在。
[0043]另一个另外的方面涉及本专利技术的用于确定安全制品、文件或元件或有价值的物品
的真实性的系统，所述系统包括：
[0044]‑
定位器，在定位器中放置安全制品、文件或元件或有价值的物品；
[0045]‑
透镜阵列，透镜阵列使得将来自入射光激光束的光聚焦在待照射的安全制品、文件或元件或有价值的物品的部分上；
[0046]‑
拉曼光谱多通道检测器；
[0047]‑
滤波器，滤波器用于阻挡到达多通道检测器的以及直接来自发射激光源的激光辐射；和
[0048]‑
任选的，适用于处理拉曼光谱的装置；优选地适用于对所述光谱的信号去卷积的装置。
附图说明
[0049]图1：对于样品(a)S1至S3、(b)S4至S5和(c)S6至S8获得的拉曼光谱。
[0050]图2：样品S1(在(a)和(b)中)、S2(在(c)和(d)中)和S3(在(e)和(f)中)的电子显微镜图像。
[0051]图3：样品S6至S8的衍射图。
[0052]图4：样品S10的透射电子显微镜显微图。
[0053]图5：对于样品(a)S9至S13和(b)S14至S16获得的拉曼光谱。
[0054]图6：对于本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种安全标记，所述安全标记能够通过包括以下步骤的方法获得：i.提供包含以下的混合物：a.硅和氧的来源；b.铝的来源；和c.来自Na、K和Ca中的至少一种元素的来源；其中所述来源(a、b和c)来自相同的材料或来自不同的材料；ii.任选地对步骤(i)的所述混合物进行机械处理以产生混合物；以及iii.在500℃至1500℃的温度下对(i)或(ii)的混合物进行热处理持续0.1分钟至50小时的时间段；其中所述安全标记包含：
·
至少包含元素硅和氧的玻璃状基质；和
·
由包埋在所述基质中的结晶颗粒形成的第一晶相；其中所述颗粒为长石或似长石；其中所述颗粒的平均尺寸小于500nm；以及其中在所述结晶颗粒与所述玻璃状基质之间存在界面。2.所述安全标记包含：
·
至少包含元素硅和氧的玻璃状基质；和
·
由包埋在所述基质中的结晶颗粒形成的第一晶相；其中所述颗粒为长石或似长石；其中所述结晶颗粒的平均尺寸小于500nm；以及其中在所述结晶颗粒与所述玻璃状基质之间存在界面。3.根据前述权利要求中任一项所述的安全标记，其中步骤(i)的混合物和/或所述安全标记的所述玻璃状基质还包含来自Na、K、Ca、Fe、Ti、Zn、Al、B、Ba、Mg、Sr和Cs中的至少一种元素或元素的组合。4.根据前述权利要求中任一项所述的安全标记，其中所述第一晶相的所述结晶颗粒由选自以下的材料形成：正长石、透长石、微斜长石、歪长石、钠长石、奥长石、中长石、拉长石、钠钡长石、培长石、钙长石、白榴石、霞石、方沸石、钙霞石、蓝方石、青金石、黝方石、透锂长石、方钠石及其组合；优选选自正长石、透长石、微斜长石、歪长石、钠长石、奥长石、中长石、拉长石、钠钡长石、培长石、钙长石、白榴石、霞石、方沸石、钙霞石及其组合。5.根据前述权利要求中任一项所述的安全标记，包含第二晶相。6.根据权利要求5所述的安全标记，其中所述第二晶相包含镧系元素或稀土元素氧化物。7.根据前述权利要求中任一项所述的安全标记，其中所述第一晶相的所述颗粒的平均尺寸小于400nm。8.根据前述权利要求中任一项所述的安全标记，其中所述第一晶相的所述颗粒的平均尺寸为5nm至300nm。9.一种制备根据权利要求1至8中任一项所限定的安全标记的方法，所述方法包括以下步骤：i.提供包含以下的混合物：a.硅和氧的来源；b.铝的来源；
c.来自Na、K和Ca中的至少一种元素的来源；其中所述来源(a、b和c)来自相同的材料或来自不同的材料；ii.任选地对步骤(i)的所述混合物进行机械处理以产生混合物；以及iii.在500℃至1500℃的温度下对(i)或(ii)的混合物进行热处理持续0.1分钟至50小时的时间段。10.根据权利要求9所述的方法，其中步骤(i)的所述混合物还包含镧系元素或稀土元素来源。11.根据权利要求1至8中任一项所限定的安全标记用于认证安全元件、安全文件、安全制品或有价值的物品的用途。12.一种安全制品，包含根据权利要求1至8中任一项所限定的安全标记。13.根据权利要求12所述的安全制品；其中所述安全制品选自银行卡、护照、彩票用票据、货币和纪念章。14.一种安全文件，包含根据权利要求1至8中任一项所限定的安全标记。15.根据权利要求14所述的安全文件；其中所述安全文件选自安全纸、身份识别文件、钞票、支票、邮票、压印纸、标签和票据。16.一种安全元件，包含根据权利要求1至8中任一项所限定的安全标记。17.根据权利要求16所述的安全元件；其中所述安全元件选自安全纸...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿尔贝托，
申请(专利权)人：康斯乔最高科学研究公司，
类型：发明
国别省市：