一种含氟废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种含氟废水的处理方法，步骤为：(1)将壳聚糖溶于酸溶液中，加入由椰壳炭，硅藻土和蒙脱石组成的混合物粉体并搅拌均匀后加入铁盐溶液制得壳聚糖联合铁盐改性的吸附剂；(2)往含氟废水中加入水溶性铝源除氟剂进行超声振荡除氟反应，控制反应过程中含氟废水的pH值，制得含冰晶石的混合液；(3)将含冰晶石混合液过滤回收冰晶石，往所得滤液中加入壳聚糖联合铁盐改性的吸附剂并进行超声振荡，过滤除去改性吸附剂后即可。本发明专利技术所提供的含氟废水的处理方法利用常见铝盐混合含氟废水，在室温下以结晶法去除水中氟离子并合成具经济价值的冰晶石，结晶后废液进一步采用吸附法降低氟浓度和杂质含量，从而达到废水回收利用标准。标准。

【技术实现步骤摘要】
一种含氟废水的处理方法


[0001]本专利技术属于废水处理
，尤其是涉及一种含氟废水的处理方法。

技术介绍

[0002]氟是人体必需的微量元素之一，饮用水适宜的氟质量浓度为0.5～1mg/L(张小磊,何宽,马建华.氟元素对人体健康的影响[J].微量元素与健康研究,2016,23(06):66
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67.)。当饮用水中氟含量不足时，易患龋齿病；但若长期饮用氟质量浓度高于1mg/L的水，则会引起氟斑牙病；长期饮用氟质量浓度为3～6mg/L的水会引起氟骨病。我国含氟地下水分布广泛，尤其是在西北干旱地区，约有7000万人饮用含氟量超标的水，导致不同程度的氟中毒。工业上，含氟矿石开采、金属冶炼、铝加工、焦炭、玻璃与陶瓷制造、半导体、电镀、化肥、农药等行业排放的废水中常含有高浓度的氟化物，造成环境污染。因此如何去除水中氟离子、降低氟污染是氟相关行业必须解决的问题之一(程秀绵.含氟废水处理工艺的技术改进[J].工业水处理,2007,6:84
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86.)。
[0003]目前常见的含氟废水处理方法包含混凝沉淀法、吸附法、电化学法、膜法等，对于含氟废水处理方式目前大多使用钙盐混凝的方式，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去(郑丹阳,耿存珍.水体除氟方法的最新研究进展[J].环境科学与管理,2014,39(11):31
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34.；Wu L,Forsling W.Surface Complexation of Calcium Minerals in Aqueous Solution:III.Ion Exchange and Acid
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Base Properties of Hydrous Fluorite Surfaces[J].Journal of Colloid and Interface Science,2015,174(1):178
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184.)。氟化钙在18℃时于水中的溶解度为16.3mg/L，按氟离子计为7.9mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为10～20mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。同时此方法易产生大量的污泥，再加上产生的CaF2颗粒细小不易沉淀，在处理过程中通常需另外添加其他混凝剂促使CaF2沉淀，进而提高成本，且产物杂质含量高导致商业价值低、不易再利用。虽然有研究报道以电化学法、反渗透膜法可有效去除含氟废水中的氟化物，但处理过程耗能大、维护成本高、前处理技术水质要求严格，处理量小性价比低。用于除氟的常用吸附剂主要有活性氧化铝、斜发沸石、活性氧化镁，近年来还报道了氟吸附容量较高的羟基磷灰石、氧化锆等。利用这些吸附剂可将氟浓度为10mg/L的废水处理到1mg/L以下，达到饮用水的标准。通常作为低浓度含氟废水的深度处理。吸附法一般将吸附剂装入填充柱，采用动态吸附方式进行，操作简便，除氟效果稳定，但存在吸附容量低、频繁再生问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种含氟废水的处理方法。
[0005]为了达成上述目的，本专利技术的解决方案是：
[0006]一种含氟废水的处理方法，包括如下步聚：
[0007](1)将壳聚糖溶于酸溶液中，加入由椰壳炭，硅藻土和蒙脱石组成的混合物粉体并搅拌均匀，然后加入铁盐溶液，调节溶液pH值，将所得混合物继续浸泡后过滤，用水洗涤所得固体，将所得固体烘干即可制得羧基化壳聚糖联合铁盐改性的吸附剂；
[0008](2)往含氟废水中加入水溶性铝源除氟剂进行超声振荡除氟反应，控制反应过程中含氟废水的pH值，制得含冰晶石的混合液；
[0009](3)将步骤(2)中制得的含冰晶石混合液过滤回收冰晶石，然后往所得滤液中加入步骤(1)制备的壳聚糖联合铁盐改性的吸附剂并进行超声振荡，过滤去改性吸附剂后即可。
[0010]进一步地，步骤(1)中所述的酸溶液为乙酸溶液。
[0011]进一步地，步骤(1)中所述的溶液pH值为5
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6。
[0012]进一步地，步骤(1)中所述的铁盐为硫酸铁、氯化铁或硝酸铁中的一种或多种组合而成。
[0013]进一步地，步骤(2)中所述的水溶性铝源除氟剂由偏铝酸钠、硫酸铝或氯化铝中的一种或多种组合而成。
[0014]进一步地，步骤(2)中所述的超声振荡除氟反应的温度为0
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40℃，超声振荡的时间为5
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30min。
[0015]进一步地，步骤(2)中所述的含氟废水的pH值为5
‑
7。
[0016]进一步地，步骤(2)中所述水溶性铝源除氟剂的用量为200
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20000mg/L废水。
[0017]进一步地，步骤(3)中所述的超声振荡温度为0
‑
40℃，超声振荡的时间为5
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30min。
[0018]进一步地，步骤(3)中所述的壳聚糖联合硫酸铁改性的吸附剂的用量为50
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10000mg/L废水。
[0019]相对于现有的含氟废水的处理方法，本专利技术的原理和增益效果如下：
[0020]1.本专利技术所提供的含氟废水的处理方法利用常见铝盐混合含氟废水，在室温下以结晶法去除水中氟离子并合成具经济价值的冰晶石，结晶后废液进一步采用吸附法降低氟浓度和杂质含量，达到废水回收利用标准，以解决含氟废水污染问题且达到资源再利用的目标。
[0021]2.本专利技术所提供的含氟废水的处理方法通过羧基改性的壳聚糖和三价铁盐联合对由椰壳炭，硅藻土和蒙脱石组成的复合吸附剂进行改性，所提供的改性吸附剂是一种具有耐酸性、高机械强度及强吸附除氟性能的新型除氟吸附剂。具体的吸附原理如下：壳聚糖分子中存在的大量质子化的羟基和氨基可通过静电吸引氟离子、重金属及染料等污染物质，但未改性的壳聚糖由于吸附容量低、易流失等缺点不适宜直接作为水体中除氟吸附剂，因此使用羧酸对其进行改性；然后利用三价铁离子和由椰壳炭，硅藻土和蒙脱石组成的复合吸附剂与羧基化的壳聚糖联合反应合成新的复合除氟剂，其中，在复合吸附剂中椰壳炭和硅藻土作为传统污水处理吸附剂主要利用其吸附效率高且价格便宜的优点，而蒙脱石是由颗粒极细的含水铝硅酸盐构成的层状矿物，蒙脱石所含的铝硅酸盐可对废水中的氟离子进行吸附、离子交换及络合沉降从而有效降低废水中氟离子的浓度使其达到排放标准。
[0022]3.本专利技术所提供的含氟废水的处理方法创造性地采用了超声处理，可以明显缩短加了水溶性铝源除氟剂的含氟废水溶液的结晶时间；这主要是利用了超声处理的空化效应以及超声空化产生的局部高温和高压产生结晶核，从而进一步加速促进冰晶石晶体的生成，因此极大地提高了含氟废水的处理效率。此外，在对回收了冰晶石的滤液加吸附剂进一
步物理吸附除氟的过程中，超声处理也可以明显缩短吸附时间。
[0023]4.本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含氟废水的处理方法，其特征在于，包括如下步聚：(1)将壳聚糖溶于酸溶液中，加入由椰壳炭，硅藻土和蒙脱石组成的混合物粉体并搅拌均匀，然后加入铁盐溶液，调节溶液pH值，将所得混合物继续浸泡后过滤，用水洗涤所得固体，将所得固体烘干即可制得羧基化壳聚糖联合铁盐改性的吸附剂；(2)往含氟废水中加入水溶性铝源除氟剂进行超声振荡除氟反应，控制反应过程中含氟废水的pH值，制得含冰晶石的混合液；(3)将步骤(2)中制得的含冰晶石混合液过滤回收冰晶石，然后往所得滤液中加入步骤(1)制备的壳聚糖联合铁盐改性的吸附剂并进行超声振荡，过滤去改性吸附剂后即可。2.根据权利要求1所述的含氟废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所述的酸溶液为乙酸溶液。3.根据权利要求1所述的含氟废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所述的溶液pH值为5
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6。4.根据权利要求1所述的含氟废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中所述的铁盐为硫酸铁、氯化铁或硝酸铁中的一种或多种组合而成。5.根据权利要求1所述的含氟废水的处理方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：周云龙，
申请(专利权)人：龙岩学院，
类型：发明
国别省市：