一种乙烯裂解C4的利用方法技术

技术编号:30348370 阅读:33 留言:0更新日期:2021-10-16 16:42
本发明专利技术涉及一种乙烯裂解C4的利用方法,通过丁二烯抽提装置

【技术实现步骤摘要】
一种乙烯裂解C4的利用方法


[0001]本专利技术涉及一种乙烯裂解C4的利用方法,更具体地说涉及一种对碳四加工产业链进行调 整,通过丁二烯抽提装置

丁烯叠合/齐聚装置

乙烯裂解装置进行乙烯裂解C4利用,将来自乙 烯裂解装置的乙烯裂解C4进入丁二烯抽提装置抽提出丁二烯,抽余C4进入丁烯叠合/齐聚装置 进行烯烃低聚,产物主要为丁烯二聚物~丁烯四聚物,丁烯低聚装置副产的剩余C4为饱和烷烃, 返回乙烯裂解装置进行蒸汽裂解,解决乙醇汽油不允许人为加入其他有机含氧化合物,MTBE 无法在汽油池中添加,造成的MTBE装置停产或转产后异丁烯大宗利用途径受限问题,异丁烯、 丁烯

1、丁烯

2都得到了利用,提供了优质乙烯裂解料,找到了一条乙醇汽油形势下MTBE装 置停产或转产后乙烯裂解C4的利用方法。

技术介绍

[0002]乙烯是重要的化工原料,蒸汽裂解生产乙烯产生大量C4馏分。2019年我国乙烯产量超过 2000万吨,副产乙烯裂解混合C
4 620万吨/年~660万吨/年,其中烯烃含量较高,某公司乙烯裂 解混合C4中丁二烯含量51.45%,异丁烯含量20.95%,丁烯

1含量14.3%,丁烯

2含量8.57%。
[0003]C4馏分的利用分为工业利用和分离化工利用,工业利用途径有烷基化油、叠合汽油、齐 聚汽油、MTBE、叔丁醇等。C4馏分分离化工利用将其分离成丁二烯、异丁烯、丁烯

1、正丁烷、 异丁烷等组分后进行化工利用。
[0004]各种C4馏分利用都有较为成熟的技术方法。如丁二烯抽提技术SHELL公司、JSR公司采用乙 腈法(ACN),ZEON公司的GPB技术采用二甲基甲酰胺(DMF)法,BASF公司采用N

甲基吡咯烷 酮(NMP)法等。丁二烯的下游用途广泛,用量较大,产品包括弹性体和非弹性体及化工利用。 弹性体有丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等,非弹性体有苯乙烯

丁二烯共聚乳胶、 己二腈/己二胺、丙烯腈

丁二烯

苯乙烯(ABS)树脂及其他聚合体、化工利用包括1,4

丁二醇、 四氢呋喃、丁醇/辛醇、1

辛烯、己内酰胺/己二胺、乙苯和苯乙烯、二甲基萘等。
[0005]丁烯

1是一种重要的化工原料,作为活波的α

烯烃,可以生产线性低密度聚乙烯、高密 度聚乙烯、聚丁烯

1,但聚丁烯

1主要用途为管材,与其它塑膜材料参混使用,用量极小;丁 烯

1还可以通过齐聚得到C8、C12,作为油品添加剂、表面活性剂、合成洗涤剂,还可以通过 氢甲酰化生产国内紧缺的精细化工体戊醛。2019年我我丁烯

1产能58.5万吨,主要用于生产聚 烯烃,其他化工用途用量有限。
[0006]有一种混合C4化工利用途径是经萃取抽提生产丁二烯,抽余C4中的异丁烯再与甲醇醚化合 成MTBE,醚后C4经精密精馏分离1

丁烯,然后得到剩余C4,其利用过程见附图2:乙烯裂解装 置(1)副产的乙烯裂解C4进入丁二烯抽提装置(2)抽提出丁二烯产品,抽余C4中异丁烯含量 约45%,进入MTBE装置(4),在阳离子交换树脂催化下异丁烯与甲醇进行醚化反应得到MTB 产品,醚后C4中丁烯

1含量约55%,进入丁烯

1装置(5),通过精馏得到丁烯

1产品,剩余C4作为液化气出售,剩余C4中丁烯

1含量约60%,作为液化气出售。该方法的得到
的丁二烯、丁 烯

1都是重要的精细化工原料,但忽视了丁烯

2的化工利用价值和附加值,并通过MTBE装置去 除的异丁烯,在现今乙醇汽油形势下该路线MTBE产品受到了挑战。
[0007]2016年6月,国内MTBE产能1719万吨,因此国内大多数异丁烯馏分都有于生产MTBE。MTBE 的用途有汽油添加剂、溶剂、生产异丁烯单体等,但大宗、主要用途是作为高辛烷值车用汽油 的调和组分。2016年12月23日国家发布了车用汽油新标准,要求车用汽油中氧含量(质量含量) 不大于2.7%。2020年国家将全面实施E10乙醇汽油,车用E10乙醇汽油标准GB18351

2017明确规 定"乙醇体积分数为10%
±
2%,不允许人为加入其他有机含氧化合物,因此含氧化合物如MTBE 等,将无法在汽油池中人为添加,因此MTBE在下游用途和用量的影响下,乙烯C4产业链将面 临MTBE车用汽油调和组分生产的停产和碳四加工产业链重新调整的问题,需要找到附加值高、 或需求量相对稳定的大宗利用途径。
[0008]异丁烯是一种重要的化工原料,它不仅可以用来制造汽油和润滑油添加剂,而且还可以 作为其它化工产品的重要助剂和原料。低浓度异丁烯是生产抗氧剂、农药、涂料、水稳剂以及 其它精细化工产品的基础原料。高纯度异丁烯(含量≥99.5%)可以通过MTBE裂解制取,可以 作为生产丁基橡胶、异戊橡胶、聚丁烯树脂、甲基丙烯酸甲酯等的单体原料,近年来,它的社 会需求量始终在大副增长,但相对于上游MTBE产量来讲需求量仍有限,大量的异丁烯如何利 用仍是急需解决的问题。
[0009]丁烯叠合/齐聚是脱除乙烯抽余C4中丁烯的一种方法,丁烯低聚(二聚、三聚、四聚)脱 除乙烯抽余C4中丁烯,得到的产物主要为丁烯二聚、三聚、四聚产物和丁烷。丁烯齐聚反应主 要产物为二聚物和三聚物和少量四聚物,如可以通过分离得到二异丁烯(DIB)和三异丁烯 (TIB),这两种烯烃都具有较高的工业附加值。二异丁烯(DIB)一般是一种混合物,主要成 分为2,4,4

三甲基

戊烯

1(简称TMP

1)和2,4,4

三甲基

戊烯

2(简称TMP

2),由于其分子中 含有不饱和双键,所以具有较强的反应活性,可以发生自聚或共聚反应、加成反应或卤代反应、 烷基化反应、羰基化反应等,生成一系列精细化工中间体,如异壬醇、叔辛基酚、叔辛基胺等, 广泛用于塑料助剂、橡胶助剂、润滑剂、抗氧剂、表面活性剂、合成洗涤剂等领域。将2,4, 4

三甲基

戊烯

1(简称TMP

1)和2,4,4一三甲基

戊烯

2(简称TMP

2)加氢饱和,得到的2,4,4 一三甲基

戊烷辛烷值高达100,辛烷值高,饱和蒸汽压低,是理想的汽油添加剂。因此用异丁 烯齐聚脱除生产2,4,4...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙烯裂解C4的利用方法,其特征是,通过丁二烯抽提装置

丁烯叠合/齐聚装置

乙烯裂解装置进行乙烯裂解C4利用;来自乙烯裂解装置(1)的乙烯裂解C4进入丁二烯抽提装置抽(2)抽提出丁二烯,抽余C4进入丁烯叠合/齐聚装置(3)进行烯烃低聚,产物主要为丁烯二聚物~丁烯四聚物;丁烯低聚装置(3)副产的剩余C4返回乙烯裂解装置(1)进行蒸汽裂解。2.根据权利要求1所述一种乙烯裂解C4的利用方法,其特征在于:丁烯叠合/齐聚装置采用强酸性阳离子交换树脂作催化剂,进行...

【专利技术属性】
技术研发人员:李明玉张宝忠曾广俊张磊
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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