交联物及轮胎制造技术

一种交联物，其是将含有橡胶成分、无机填料及交联剂且满足(a)～(d)的条件的聚合物组合物交联而成。(a)含有共轭二烯系聚合物(A)作为所述橡胶成分，当将由式(1)～式(4)所表示的结构单元在聚合物中的构成比(摩尔比)分别设为p、q、r、s时，所述共轭二烯系聚合物(A)的由数式(i)所表示的值α为0.80以上且0.97以下。(b)聚合物(A)的调配比例相对于橡胶成分的总量为10质量％以上。(c)无机填料的调配比例相对于橡胶成分100质量份为40质量份～150质量份。(d)交联物的玻璃化点(Tg)为

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】交联物及轮胎
[0001]相关申请的交叉参考
[0002]本申请基于2019年4月1日提出申请的日本专利申请编号2019
‑
70194号，此处将引用其记载内容。


[0003]本公开涉及一种交联物及轮胎。

技术介绍

[0004]共轭二烯系聚合物(例如苯乙烯
‑
丁二烯共聚物等)由于耐热性、耐磨耗性、机械强度、成形加工性等各种特性良好，因此广泛用于充气轮胎、或防振橡胶、软管等各种工业制品中。另外，之前提出了通过使用将共轭二烯系聚合物所具有的不饱和键的一部分氢化而成的氢化共轭二烯系聚合物，来获得高强度且低磨耗的硫化橡胶(例如，参照专利文献1)。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：国际公开第2015/064646号

技术实现思路

[0008]专利技术所要解决的问题
[0009]使用高饱和共轭二烯系聚合物制造的现有的硫化橡胶在低温下的柔软性不充分，存在向设想会在低温环境下使用的用途的应用受到限制的情况。
[0010]本公开是鉴于所述课题而成，主要目的在于提供一种强度高、且低温特性优异的交联物。
[0011]解决问题的技术手段
[0012]本专利技术人们为了解决所述现有技术的课题而进行了积极研究，结果发现，通过使交联以规定比例包含高饱和的共轭二烯系聚合物、无机填料及交联剂的聚合物组合物而成的交联物显示出规定的性质，能够解决所述课题。具体而言，通过本公开提供以下手段。/>[0013][1]一种交联物，其是将含有橡胶成分、无机填料及交联剂且满足下述(a)～(d)的条件的聚合物组合物交联而成；
[0014](a)含有共轭二烯系聚合物(A)作为所述橡胶成分，当将由下述式(1)所表示的结构单元、由下述式(2)所表示的结构单元、由下述式(3)所表示的结构单元及由下述式(4)所表示的结构单元在聚合物中的构成比(摩尔比)分别设为p、q、r、s时，所述共轭二烯系聚合物(A)的由下述数式(i)所表示的值α为0.80以上且0.97以下；
[0015]α＝(p+(0.5
×
r))/(p+q+(0.5
×
r)+s)
…
(i)
[0016](b)所述共轭二烯系聚合物(A)的调配比例相对于所述橡胶成分的总量为10质量％以上；
[0017](c)所述无机填料的调配比例相对于所述橡胶成分100质量份为40质量份～150质
量份；
[0018](d)所述交联物的玻璃化点(Tg)为
‑
25℃以下；
[0019][化1][0020][0021][2]一种交联物的制造方法，将含有橡胶成分、无机填料及交联剂且满足所述(a)～(d)的条件的聚合物组合物交联。
[0022][3]一种全季轮胎，通过所述[1]的交联物而形成有胎面及胎侧中的一者或两者。
[0023][4]一种冬季用轮胎，通过所述[1]的交联物而形成有胎面及胎侧中的一者或两者。
[0024][5]一种橡胶成形品，其是防振用构件、带用构件、辊用构件、软管用构件、线束(wire harness)用构件或鞋底用构件，且包含所述[1]的交联物。
[0025]专利技术的效果
[0026]根据本公开，可获得强度高且低温特性(特别是低温下的柔软性)优异的交联物。
具体实施方式
[0027]以下，对与本公开的实施相关联的事项进行详细说明。本公开的交联物可通过将含有橡胶成分、无机填料及交联剂的聚合物组合物交联而获得。再者，在本说明书中，聚合物组合物中所含的“橡胶成分”是指能够通过热硬化而获得显示出橡胶弹性的硬化物的聚合物。所述硬化物显示出在室温下以小的力引起大的变形(例如，在室温下拉伸时延伸至2倍以上的变形)，去除力后迅速恢复至大致原来的形状的性质。“硫化橡胶”是指通过对橡胶成分进行热硬化而获得的硬化物。
[0028]＜聚合物组合物＞
[0029]·
橡胶成分
[0030]本公开的聚合物组合物含有聚合物(A)作为橡胶成分，所述聚合物(A)为共轭二烯系聚合物，且将下述式(1)所表示的结构单元、下述式(2)所表示的结构单元、下述式(3)所表示的结构单元及下述式(4)所表示的结构单元在聚合物中的构成比(摩尔比)分别设为p、q、r、s时，下述数式(i)所表示的值α为0.80以上且0.97以下。
[0031]α＝(p+(0.5
×
r))/(p+q+(0.5
×
r)+s)
…
(i)
[0032][化2][0033][0034]聚合物(A)例如可通过如下方法来制造，所述方法包括：将包含共轭二烯化合物的单体聚合而获得具有活性末端的共轭二烯系聚合物的步骤(聚合步骤)、及将共轭二烯系聚合物氢化的步骤(氢化步骤)。另外，所述方法可任意包括对通过聚合步骤而获得的共轭二烯系聚合物进行改性的步骤(改性步骤)。具体而言，通过依照国际公开第2014/133097号中记载的方法，根据使用目的，适当变更分子量、或芳香族乙烯基化合物量、乙烯基键含量、氢化率、改性剂的种类等，可制造聚合物(A)。另外，通过依照国际公开第2015/190073号中记载的方法，使1,3
‑
丁二烯等二烯系单体与非共轭烯烃共聚，也可制造聚合物(A)。以下，以氢化共轭二烯系聚合物为例，对聚合物(A)及其制造方法进行详细说明。
[0035](聚合步骤)
[0036]聚合时，作为共轭二烯化合物可优选地使用1,3
‑
丁二烯。另外，在所述聚合中，除了1,3
‑
丁二烯以外，也可使用1,3
‑
丁二烯以外的共轭二烯化合物。作为1,3
‑
丁二烯以外的共轭二烯化合物的具体例，可列举异戊二烯、2,3
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丁二烯、1,3
‑
戊二烯等。作为1,3
‑
丁二烯以外的共轭二烯化合物，其中优选为异戊二烯。再者，共轭二烯化合物可单独使用一种化合物，或者可将两种以上的化合物组合来使用。
[0037]聚合物(A)可为使用有共轭二烯化合物的均聚物，但就提高交联物的强度的观点而言，优选为共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物的共聚物。作为聚合中使用的芳香族乙烯基化合物，例如可列举苯乙烯、2
‑
甲基苯乙烯、3
‑
甲基苯乙烯、4
‑
甲基苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、N,N
‑
二甲基氨基乙基苯乙烯、二苯基乙烯等。这些中，芳香族乙烯基化合物特别优选为选自苯乙烯及α
‑
甲基苯乙烯中的一种以上化合物。再者，作为芳香族乙烯基化合物，可单独使用一种或组合使用两种以上。
[0038]在聚合物(A)为共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种交联物，其是将含有橡胶成分、无机填料及交联剂且满足下述(a)～(d)的条件的聚合物组合物交联而成；(a)含有共轭二烯系聚合物(A)作为所述橡胶成分，当将由下述式(1)所表示的结构单元、由下述式(2)所表示的结构单元、由下述式(3)所表示的结构单元及由下述式(4)所表示的结构单元在聚合物中的构成比(摩尔比)分别设为p、q、r、s时，所述共轭二烯系聚合物(A)的由下述数式(i)所表示的值α为0.80以上且0.97以下；α＝(p+(0.5
×
r))/(p+q+(0.5
×
r)+s)
…
(i)(b)所述共轭二烯系聚合物(A)的调配比例相对于所述橡胶成分的总量为10质量％以上；(c)所述无机填料的调配比例相对于所述橡胶成分100质量份为40质量份～150质量份；(d)所述交联物的玻璃化点(Tg)为
‑
25℃以下；[化1]2.根据权利要求1所述的交联物，其中所述共轭二烯系聚合物(A)具有与所述无机填料进行相互作用的官能基。3.根据权利要求1或2所述的交联物，其中所述共轭二烯系聚合物(A)的玻璃化点为
‑
45℃以下。4.根据权利要求1至3中任一项所述的交联物，其中所述共轭二烯系聚合物(A)的熔点为
‑
10℃以上，且通过示差扫描量热计以20℃/分钟自
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100℃升温至200℃而测定的熔解热量为3 J/g以上。5.根据权利要求1至4中任一项所述的交联物，其中所述共轭二烯系聚合物(A)是共轭二烯化合物与芳香族乙烯基化合物的无规共聚物。6.根据权利要求5所述的交联物...

【专利技术属性】
技术研发人员：足立拓海，坂上裕人，千贺寛文，佐野拓哉，福本天斗，海津充孝，菊池利充，早川俊之，
申请(专利权)人：JSR株式会社，
类型：发明
国别省市：