一种9,9-二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法技术

本发明专利技术涉及一种9,9

【技术实现步骤摘要】
一种9,9
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二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法


[0001]本专利技术涉及一种9,9
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二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体及其合成方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]荧光分子在光电材料、能源材料、生物探针、环境监测、医学影像等领域应用广泛。全主链共轭体系的高分子尽管具有其荧光量子效率高、成膜性好等有点。但其合成工艺复杂、成本高、且结构存在分布、改性难度大等缺点。构筑结构确定的荧光小分子一直是这些领域努力的另一个方向。通过合适的路线构筑荧光齐聚物是获得优异性能荧光材料的重要途径。
[0003]芴作为一种非常重要的共轭结构单元，具有蓝光发射、荧光量子效率高、易于修饰、结构稳定等优点，广泛应用在上述材料的构筑中。尽管芴单元在有机小分子的构造中显示出其上述优点，但仅限于其小分子的直接应用，无法进行进一步的化学反应灵活地进行拓展应用。

技术实现思路

[0004]本专利技术现有技术中存在的芴单元有机小分子的化学反应灵活拓展的问题，提供一种9,9
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二烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种9,9
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二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体，其特征在于：结构式如下所示：其中，n为重复单元数，n＝1～6；R为烷基链，C原子数＝6
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30。2.权利要求1所述9,9
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二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体的合成方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)2
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溴芴的合成：在避光、氮气氛围、温度为
‑
5～10℃条件下，将溴/三氯甲烷混合溶液逐滴滴加至芴/催化剂/三氯甲烷混合溶液中并搅拌反应3～5h，洗涤、过滤、干燥，再在DCM
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甲醇中重结晶得到2
‑
溴芴；(2)2
‑
溴
‑
9,9
‑
二烷基芴的合成：在避光、氮气氛围条件下，将烷基溴和四丁基溴化铵加入到2
‑
溴芴/甲苯混合溶液中并在温度为65～80℃下搅拌反应20～30h，依次经稀盐酸中和与DCM萃取，再经柱层析提纯得到2
‑
溴
‑
9,9
‑
二烷基芴；(3)2
‑
溴
‑7‑
乙酰基
‑
9,9
‑
二烷基芴的合成：在氮气氛围中，将乙酰氯和催化剂加入到2
‑
溴
‑
9,9
‑
二烷基芴/二氯甲烷或2
‑
溴
‑
9,9
‑
二烷基芴/三氯甲烷混合溶液中并在温度为
‑
5～10℃下搅拌反应3～5h，洗涤、过滤、干燥，再经柱层析提纯得到2
‑
溴
‑7‑
乙酰基
‑
9,9
‑
二烷基芴；(4)2
‑
溴
‑7‑
(1
‑
羟基)乙基
‑
9,9
‑
二烷基芴的合成：在氮气氛围、温度为
‑
5℃～10℃条件下，将强碱加入至2
‑
溴
‑7‑
乙酰基
‑
9,9
‑
二烷基芴/无水乙醇混合溶液中混合均匀，并升温至温度为20～30℃搅拌反应0.5～1.5h，经重结晶得到2
‑
溴
‑7‑
(1
‑
羟基)乙基
‑
9,9
‑
二烷基芴；(5)2
‑
溴
‑7‑
乙烯基
‑
9,9
‑
二烷基芴的合成：将2
‑
溴
‑7‑
(1
‑
羟基)乙基
‑
9,9
‑
二烷基芴/甲苯混合溶液加热至回流，加入催化剂并搅拌回流反应10～30min，经柱层析提纯得到2
‑
溴
‑7‑
乙烯基
‑
9,9
‑
二烷基芴；(6)9,9
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二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体合成：将碱性溶液加入到2
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溴
‑7‑
乙烯基
‑
9,9
‑
二烷基芴/频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物/四氢呋喃混合溶液中，在氮气氛围下加入催化剂并在避光、温度为60～85℃条件下反应18～24h，经柱层析提纯得到9,9
‑
二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体；其中频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物的结构式为其中，n为重复单元数，n＝0～5；R为烷基链，C原子数＝6
‑
30。3.根据权利要求2所述9,9
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二烷基芴为结构单元的共轭烯类单体的合成方法，其特征在于：步骤(6)中频哪醇硼酸酯基单取代的烷基芴的齐聚物衍生物的制备方法为1)2
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频哪醇硼酸酯基
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9,9
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二烷基芴的合成：将联硼酸频那醇酯和乙醇钾加入到2
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溴
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9,9
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二烷基芴/二甲基亚砜混合溶液中，在氮气氛围下加入Pd(dppf)Cl2混合均匀并升温至
温度为80～95℃、避光条件下搅拌反应20～36h，经柱层析提纯得到2
‑
频哪醇硼酸酯基
‑
9,9...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈学刚，刘攀，马陈陈，董浩，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：