由二氧化碳生产缩醛的方法技术

本发明专利技术涉及一种由二氧化碳制备缩醛的方法。本发明专利技术还涉及包含至少一种多齿配体和至少一种单齿配体的含磷配体的混合物。此外，本发明专利技术还涉及包含至少一种多齿配体和至少一种单齿配体的混合物在用于制备缩醛的过渡金属络合物中的用途。合物中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由二氧化碳生产缩醛的方法
专利

[0001]本专利技术涉及一种由二氧化碳制备缩醛的方法。本专利技术还涉及包含至少一种多齿配体和至少一种单齿配体的含磷配体的混合物。此外，本专利技术还涉及包含至少一种多齿配体和至少一种单齿配体的混合物在用于制备缩醛的过渡金属络合物中的用途。
[0002]专利技术背景
[0003]甲醛的二烷氧基甲烷或缩醛，特别是二甲氧基甲烷，特别具有商业利益。由于它们能够提高辛烷值，降低碳烟和NO
x
形成，它们是用作汽油添加剂的有吸引力的候选物。此外，缩醛也是用于制药或化妆品工业的有价值的化合物。甲醛的缩醛尤其可充当用于制备药物或化妆品化合物的溶剂。因此，急需用于生产所述缩醛的新颖和简单的方法。为了使生产成本最小化，该方法应该特别高活性以及对所需缩醛的形成极具选择性。
[0004]甲醛的缩醛通常通过醇的氧化或甲醛与相应醇的反应制成。甲醛本身通过甲醇的氧化制成。
[0005]生产甲醛的缩醛的另一方法是使用过渡金属催化剂和路易斯酸性助催化剂在相应的醇存在下用氢气直接还原二氧化碳。/>[0006]An本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种生产式(I)的化合物的方法其中各R1互相独立地选自C1‑
C
40
烷基，其是未取代的或被1、2、3、4或5个选自OH、卤素、C1‑
C6烷氧基或C6‑
C
20
芳基的取代基取代；或两个R1一起形成选自直链C2‑
C9‑
烷二基的二价桥连基R2，其中所述烷二基是未取代的或被1、2、3或4个选自OH、卤素、C1‑
C6烷基或C1‑
C6烷氧基的取代基取代；所述方法包含至少一个反应步骤，其中使二氧化碳和氢气与至少一种通式(II.a)或(II.b)的化合物反应R1‑
OH
ꢀꢀꢀꢀ
(II.a),HO
‑
R2‑
OH
ꢀꢀꢀ
(II.b),其中R1如上文定义；R2是选自直链C2‑
C9烷二基的二价基团，其中所述烷二基是未取代的或被1、2、3或4个选自OH、卤素、C1‑
C6烷基或C1‑
C6烷氧基的取代基取代；所述反应在以下物质存在下进行
‑
至少一种过渡金属催化剂络合物，其包含至少一种含有至少三个能够配位到过渡金属上的磷原子的多齿配体，其中所述过渡金属选自根据IUPAC的元素周期表的第7、8、9和10族的金属；
‑
至少一种含有一个磷原子的单齿配体；
‑
至少一种路易斯酸。2.根据权利要求1的方法，其中过渡金属催化剂络合物与所述至少一种单齿配体的摩尔比在1:5.0至1:1.1的范围内。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述过渡金属催化剂络合物的金属选自钌、铁、锇、钴、铑、铼、铱、镍、铂和钯，优选钌和钴。4.根据权利要求1、2或3的方法，其中所述多齿配体选自有机膦、有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯、有机次膦酸酯和有机亚磷酰胺，所述过渡金属催化剂络合物优选包含至少一种多齿配体，其选自式(III)的化合物
其中R
A
、R
B
、R
C
、R
D
、R
E
和R
F
互相独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，其中烷基可携带1、2、3、4或5个选自环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、环烷氧基、杂环烷氧基、芳氧基、杂芳氧基、羟基、巯基、聚环氧烷、多亚烷基亚胺、羧基、P(芳基)2、SO3H、磺酸基、NE1E2、NE1E2E
3+
X
‑
、卤素、硝基、甲酰基、酰基和氰基的取代基，其中E1、E2和E3相同或不同并选自氢、烷基、环烷基和芳基，且X
‑
是阴离子等同物，且其中基团环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基R
A
、R
B
、R
C
、R
D
、R
E
和R
F
可携带1、2、3、4或5个取代基，其选自烷基和上文对烷基R
A
、R
B
、R
C
、R
D
、R
E
和R
F
提到的取代基，或R
A
和R
B
和/或R
C
和R
D
和/或R
E
和R
F
与P原子和，如果存在的话，键合至它们的基团X1、X2、X5、X6、X8和X9一起构成5
‑
至8
‑
元杂环，其任选与选自选自环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基的一个、两个或三个基团稠合，其中所述杂环和，如果存在的话，稠合上的基团互相独立地可各自携带1、2、3或4个选自烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、羟基、巯基、聚环氧烷、多亚烷基亚胺、烷氧基、卤素、羧基、SO3H、磺酸基、NE4E5、NE4E5E
6+
X
‑
、硝基、烷氧基羰基、甲酰基、酰基和氰基的取代基，其中E4、E5和E6相同或不同并选自氢、烷基、环烷基和芳基，且X
‑
是阴离子等同物，X1、X2、X5、X6、X8和X9互相独立地为O、S、SiR
x
R
y
或NR
z
，其中R
x
、R
y
和R
z
互相独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，X3、X4和X7互相独立地为C1‑
C
10
烷二基、O、S、SiR
x
R
y
或NR
z
，其中R
x
、R
y
和R
z
互相独立地为氢、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，Y是选自C1‑
C
10
烷三基、N或P的桥连基，a、b、c、d、e、f、g、h和i互相独立地为0或1。5.根据权利要求1至4任一项的方法，其中所述过渡金属催化剂络合物包含至少一种选自式(III)的化合物的配体，其中R
A
、R
B
、R
C
、R
D
、R
E
和R
F
互相独立地为烷基、芳基或杂芳基，其中烷基、芳基或杂芳基可携带1、2、3、4或5个选自烷氧基、NE1E2、NE1E2E
3+
X
‑
的取代基，其中E1、E2和E3相同或不同并选自氢或烷基，且X
‑
是阴离子等同物，X1、X2、X5、X6、X8和X9如权利要求4中定义，X3、X4和X7是亚甲基、亚乙基、三亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：鲁普莱希特卡尔海德堡大学，
类型：发明
国别省市：