水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法技术

本发明专利技术公开了一种水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，包括以下步骤：S1将果蔬制成均质样品；S2称取均质样品并加入乙腈、氧化锆匀质球包和QuEChERS萃取盐包，进行涡旋混匀与离心处理，取得上清液；S3提取上清液到QuEChERS净化瓶中，混匀处理并过滤得到待测液；S4利用便携式质谱得到待测液的目标母离子和子离子质谱图；S5当目标峰及其子离子质谱图中的目标峰的信噪比均大于3时，则认为含有多菌灵；还可以加入多菌灵D3作为内标，同时隔离分析双目标物母离子对应的定量子离子，从而得到多菌灵的浓度。本发明专利技术可满足多菌灵残留快速定性定量分析。快速定性定量分析。快速定性定量分析。

【技术实现步骤摘要】
水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法


[0001]本专利技术涉及化学物质的检测方法，特别涉及一种水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法。

技术介绍

[0002]多菌灵是苯并咪唑类杀菌剂，其内吸性强，杀菌谱广，主要用于防治由子囊菌、半知菌和担子菌引起的大田作物、蔬菜、水果等作物上的多种病害。其作用机理是干扰病原菌有丝分裂中纺锤体的形成，影响细胞分裂，起到杀菌作用。瓜果蔬菜在种植过程中，喷洒多菌灵可防治病菌引起的病害，残留的多菌灵也可以延长农产品的保鲜期，也用作保鲜剂。
[0003]虽然多菌灵属于低毒杀菌剂，但其化学性质稳定，在自然环境中降解半衰期长，农产品中残留的多菌灵可通过食物链影响人体健康。因此研究多菌灵的检测方法对监控和加强农产品安全状况具有重要意义。多菌灵的检测方法主要有紫外可见分光光度法、薄层色谱检测法、免疫化学法、气相色谱法、离子交换色谱法、高效液相色谱法(HPLC)和液相色谱
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质谱联用法(LCMS)、超高相液相色谱
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串联质谱法(UPLC
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MS/MS)等。然而现有技术中对多菌灵的检测需要耗费大量的时间、人力和物理，整个分析检测的周期较长，其主要在实验室中进行定性、定量测试，而作为主要检测器材，电喷雾（ESI）是目前应用最广泛的离子源，在实验室使用时，ESI源一般由微量注射泵或液相色谱来推动进样，但在现场应用时，这种外接的驱动系统体积庞大，不便使用。
[0004]专利授权公布号CN210778482U开发了一种自吸式毛细管电喷雾离子源，搭配自吸式毛细管电喷雾离子源的小型便携式质谱体积小、质量轻、功率低、便携带，可实现物质的现场、准确、实时快速分析，小型便携式质谱仪以质谱技术作为基本原理，减小了质量分析器、真空系统以及离子源等部件的体积和重量，并进行整机集成设计。然而，目前业内还并没有基于类似设备提出整套现场快速检测的方案，因此目前行业内关于多菌灵现场快速检测仍有待完善。

技术实现思路

[0005]本专利技术为了解决水果蔬菜中多菌灵现场检测所面临的准确性、快速性和系统性等方面的不足，提供了一种水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，该方法能够实现果蔬多菌灵的现场快速分析检测。
[0006]本专利技术采用的技术方案是：一种水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，其包括以下步骤：S1、预处理：果蔬样品经过均质处理制成均质样品；S2、提取：称取所述均质样品，并加入乙腈、氧化锆匀质球包和QuEChERS萃取盐包，并进行涡旋混匀与离心处理，取得到上清液；S3、净化：转移上清液于QuEChERS净化瓶中，混匀处理并过滤得到待测液；S4、上机测试：将所述待测液使用便携式离子阱质谱仪获得目标质荷比为192的母
离子隔离质谱图及其诱导碰撞解离后的子离子质谱图；S5、结果分析：分析目标母离子隔离质谱图中质荷比为192的目标峰及其子离子质谱图中质荷比为162的目标峰的信噪比，当二者的信噪比均大于3时，则认为含有多菌灵。
[0007]进一步地，步骤S4中，使用自吸式电喷雾离子源离子化，配合便携式离子阱质谱仪的数据依赖型串级质谱分析方式获得目标质荷比为192的母离子隔离质谱图及其诱导碰撞解离后的子离子质谱图；所述的自吸式电喷雾离子源采用正离子模式，离子源电压：3000
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5000V；所述的数据依赖型串级质谱分析方式采用具有单个隔离窗口的储存波形逆傅里叶变换技术实现目标母离子的隔离，利用单频辅助交流信号共振的技术实现目标母离子的诱导碰撞解离。
[0008]进一步地，当需要对多菌灵进行定量时，在所述步骤S2中，加入质量为所称取的所述均质样品质量千万分之五的多菌灵D3作为内标；在步骤S4中同时获得目标质荷比为192和195的双目标物母离子隔离质谱图，并同时获取这两个目标母离子的诱导碰撞解离的混合子离子质谱图；在步骤S5中，当判断出确实含有多菌灵后，质谱仪自动采集混合子离子质谱图中质荷比为162的多菌灵的定量子离子的响应强度和质荷比为165的多菌灵D3的定量子离子的响应强度，通过二个响应强度比值的校准曲线计算得到水果蔬菜中多菌灵的浓度。
[0009]进一步地，步骤S4中，使用自吸式电喷雾离子源离子化，配合便携式离子阱质谱仪的数据依赖型串级质谱分析方式同时获得目标质荷比为192和195的双目标物母离子隔离质谱图，并同时获取这两个目标母离子的诱导碰撞解离的混合子离子质谱图；所述的自吸式电喷雾离子源采用正离子模式，离子源电压：3000
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5000V；所述的数据依赖型串级质谱分析方式采用具有两个隔离窗口的储存波形逆傅里叶变换技术实现两个目标母离子的隔离，利用双频辅助交流信号共振的技术实现两个目标母离子的同时诱导碰撞解离。
[0010]进一步地，在所述步骤S1和S2中，所称取的均质样品的质量为Xg，乙腈的容积为YmL，氧化锆匀质球包和QuEChERS萃取盐包的数量均为Z包，所述X：Y：Z：Z=4：4：1：1。
[0011]进一步地，每包所述QuEChERS萃取盐包内包含：1.6g无水硫酸镁，0.4g氯化钠，0.4g柠檬酸钠和0.2g柠檬酸二钠盐。
[0012]进一步地，每个所述氧化锆匀质球包中包含10至35颗氧化锆匀质球，且氧化锆匀质球的直径为3到4mm。
[0013]进一步地，步骤S2中，使用涡旋混匀机进行涡旋混匀处理，处理时间为1
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5min；使用离心机进行离心处理，离心条件为：转速3000
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5000rpm，离心时间1
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5min。
[0014]进一步地，在步骤S3中，所述QuEChERS净化瓶为滴眼瓶；采用有机滤膜对所述QuEChERS净化瓶中的上清液进行过滤，且所述有机滤膜为针式过滤膜，膜孔径为0.22μm，膜材质为尼龙。
[0015]进一步地，每瓶所述QuEChERS净化瓶放入2mL上清液，且所述QuEChERS净化瓶内包含300mg无水硫酸镁，75mg乙二胺基
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N
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丙基，5mg炭化石墨。
[0016]与现有技术比较，本专利技术采用小型便携式质谱仪测试分析农产品中多菌灵残留，而且自吸式电喷雾离子源可以利用净化后的离心管直接上样操作简便，该方法处理简单，快速，定性准确可靠，灵敏度高、重现性好、有机溶剂用量少等优点，可满足多菌灵残留快速定性定量分析。
附图说明
[0017]图1为本申请的检测的流程图；图2为阴性青瓜基质多菌灵加标样品（500μg/kg）MS1&MS2 质谱图；图3为阴性青瓜基质多菌灵及多菌灵
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D3加标样品（500μg/kg）MS1&MS2 质谱图；图4为多菌灵在青瓜中的校准曲线。
具体实施方式
[0018]为了使本专利技术所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、预处理：果蔬样品经过均质处理制成均质样品；S2、提取：称取所述均质样品，并加入乙腈、氧化锆匀质球包和QuEChERS萃取盐包，并进行涡旋混匀与离心处理，取得到上清液；S3、净化：转移上清液于QuEChERS净化瓶中，混匀处理并过滤得到待测液；S4、上机测试：将所述待测液使用便携式离子阱质谱仪获得目标质荷比为192的母离子隔离质谱图及其诱导碰撞解离后的子离子质谱图；S5、结果分析：分析目标母离子隔离质谱图中质荷比为192的目标峰及其子离子质谱图中质荷比为162的目标峰的信噪比，当二者的信噪比均大于3时，则认为含有多菌灵。2.根据权利要求1所述的水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，其特征在于，步骤S4中，使用自吸式电喷雾离子源离子化，配合便携式离子阱质谱仪的数据依赖型串级质谱分析方式获得目标质荷比为192的母离子隔离质谱图及其诱导碰撞解离后的子离子质谱图；所述的自吸式电喷雾离子源采用正离子模式，离子源电压：3000
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5000V；所述的数据依赖型串级质谱分析方式采用具有单个隔离窗口的储存波形逆傅里叶变换技术实现目标母离子的隔离，利用单频辅助交流信号共振的技术实现目标母离子的诱导碰撞解离。3.根据权利要求1所述的水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，其特征在于，当需要对多菌灵进行定量时，在步骤S2中，加入质量为所称取的所述均质样品质量千万分之五的多菌灵D3作为内标；在步骤S4中同时获得目标质荷比为192和195的双目标物母离子隔离质谱图，并同时获取这两个目标母离子的诱导碰撞解离的混合子离子质谱图；在步骤S5中，当判断出确实含有多菌灵后，质谱仪自动采集混合子离子质谱图中质荷比为162的多菌灵的定量子离子的响应强度和质荷比为165的多菌灵D3的定量子离子的响应强度，通过二个响应强度比值的校准曲线计算得到水果蔬菜中多菌灵的浓度。4.根据权利要求3所述的水果蔬菜中多菌灵的现场便携式离子阱质谱检测方法，其特征在于，步骤S4中，使用自吸式电喷雾离子源离子化，配合便携式离子阱质谱仪的数据依赖型串级质谱分析方式同时获得目标质荷比为192和195的双目标物母...

【专利技术属性】
技术研发人员：霍新明，宛玉茼，鲁信琼，叶立昕，
申请(专利权)人：深圳至秦仪器有限公司，
类型：发明
国别省市：