一种从四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法技术

本发明专利技术涉及的是一种通过减压蒸馏

【技术实现步骤摘要】
一种从四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法


[0001]本专利技术涉及的是一种从四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法，具体地说是一种通过减压蒸馏
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重结晶从四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法，属于化工及高分子材料助剂领域。

技术介绍

[0002]溴系阻燃剂是目前全球市场份额最大的有机阻燃剂之一。尽管其存在一些安全及环境问题，但其高效的阻燃性能及优异的性价比，在很多应用领域短期内还很难找到其理想的替代品。四溴双酚A(TBBPA)及其衍生物是应用最广泛的溴系阻燃剂，市场份额占全球溴系阻燃剂总量的约60％，四溴双酚A既可直接作为添加型阻燃剂使用，也可作为中间体和功能单体，用于合成新型溴系阻燃剂，如八溴醚[四溴双酚A双(2,3
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二溴丙基)醚]、甲基八溴醚[四溴双酚A双(2,3
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二溴(甲基)丙基)醚]、四溴醚(四溴双酚A双丙烯基醚)、溴化环氧树脂、溴代聚碳酸酯等。我国是四溴双酚A的主要生产国之一，其生产能力达30万吨/年以上。
[0003]四溴双酚A主要是以双酚A为原料，氯苯为溶剂，通过溴素溴化制得的。在结晶提纯过程会产生少量的富含三溴苯酚和四溴双酚A的难以处理的有机固体废渣。每产1吨四溴双酚A约产生7公斤该废渣。按30万吨计，我国每年要产生约2000吨该废渣。由于该废渣基本未处理，初步估计我国该废渣的存储量已超过1万吨。若作为危险废物处理，由于该废渣溴含量高需专用的耐腐蚀焚烧及配套设备，处理设备的投资费用及处理费用均很高，而不处理将给周边的生态环境造成较大的安全隐患。
[0004]初步分析结果表明，该废渣主要含三溴苯酚和四溴双酚A，两者的含量均约为40％。按我国存储该废渣1万吨计，该废渣含三溴苯酚和四溴双酚A均约为4000吨。三溴苯酚和四溴双酚A均是重要的溴系阻燃剂或溴系阻燃剂的中间体，两者价格均在3万元/吨以上。若价格按3万元/吨计，则该废渣价值2.4亿。因此，若能综合利用该废渣，不仅可以大大减轻该废渣造成的环境及安全隐患或处理费用，而且可以得到约8000吨的溴系阻燃剂，真正做到变废为宝。但目前国内外还没有从该废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的报道。

技术实现思路

[0005]针对四溴双酚A副产有机废渣的综合利用问题，本专利技术的专利技术者对从该有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A进行了深入的研究，发现通过减压蒸馏能有效地分离三溴苯酚和四溴双酚A，再通过重结晶能分别从馏出物和釜底物中提纯三溴苯酚和四溴双酚A，得到合格的三溴苯酚和四溴双酚A产品。具体步骤如下:
[0006](1)减压蒸馏:将上述有机废渣加入减压蒸馏装置中，先常压蒸出水，再于160～210℃/1～30mmHg减压蒸出三溴苯酚，蒸至几乎无馏出物时停止蒸馏。
[0007](2)三溴苯酚的结晶提纯:将以上减压蒸出的三溴苯酚和醇水混合溶剂加入结晶
釜中，加热至65～80℃溶解，随后降至室温结晶1～3h，过滤，滤饼用少量的上述醇水混合溶剂洗涤，之后于50～80℃烘干得三溴苯酚。
[0008](3)四溴双酚A的结晶提纯:减压蒸馏的釜残降温至130℃以下时加入氯苯，于120～130℃溶解，随后降至室温结晶，过滤，滤饼用少量的氯苯洗涤，之后于90～130℃烘干得四溴双酚A。
[0009]进一步地，以上所述的减压蒸馏的压力优选为5～20mmHg。
[0010]所述的醇为甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇，优选为甲醇和乙醇。
[0011]所述醇水混合溶剂中醇和水的质量比为1.0:0.3～2.0，优选为1.0:0.6～1.6。
[0012]蒸馏出的三溴苯酚与其溶解所用混合溶剂的质量比为1.0:1.0～6.0，优选为1.0:3.0～5.0，与其结晶滤饼洗涤所用混合溶剂的质量比为1.0:0.3～1.5，优选为1.0:0.5～1.0。
[0013]蒸馏釜残与其溶解所用氯苯的质量比为1.0:0.4～1.2，优选为1.0:0.5～1.0，蒸馏釜残与其结晶滤饼洗涤所用氯苯的质量比为1.0:0.1～0.6，优选为1.0:0.2～0.4。
[0014]该回收方法具有如下优点：能从难以处理的四溴双酚A副产有机废渣中有效地回收三溴苯酚和四溴双酚A，且回收工艺较为简单。
具体实施方式
[0015]以下对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0016]除非另有说明，本专利技术中所采用的百分数均为质量百分数。
[0017]本专利技术所用四溴双酚A副产有机废渣为山东兄弟科技股份有限公司产生的废渣，其组成为：水9.6％，三溴苯酚37.8％，四溴双酚A 41.3％，其它杂质11.3％。
[0018]三溴苯酚和四溴双酚A的含量采用高效液相色谱分析。高效液相色谱分析条件为，色谱柱：HyperODS2 C18柱(150mm
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4.6mm，5μm)；流动相：V(乙腈)/V(水)＝90/10；流速：1.0mL/min；柱温：室温；检测波长：280nm。所用液相色谱仪为日本岛津LC
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20A高效液相色谱仪。
[0019]实施例1
[0020]一种从一种四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法，步骤如下：
[0021](1)减压蒸馏:将1000g有机废渣加入1L的减压蒸馏装置中，先常压蒸出约100g水，再于175
±
5℃/10
±
2mmHg减压蒸出三溴苯酚，蒸至几乎无馏出物时停止蒸馏，得馏出物387.6g，其中三溴苯酚含量为90.3％，三溴苯酚回收率为92.6％。
[0022](2)三溴苯酚的结晶提纯:将蒸出的三溴苯酚和800g乙醇和水的混合溶剂(两者的质量比为1.0:1.0)加入2L的带回流冷凝管的三口烧瓶中，加热物料至75～80℃溶解，随后降至室温结晶1～3h，过滤，滤饼用200g的上述混合溶剂洗涤，之后于50～80℃烘干得三溴苯酚278.3g,其中三溴苯酚含量为98.9％，三溴苯酚结晶收率为78.6％，总收率为72.8％。
[0023](3)四溴双酚A的结晶提纯:减压蒸馏的釜残降温至130℃以下时加入500g的氯苯,并于120～130℃溶解，随后降至室温结晶，过滤，滤饼用150g的氯苯洗涤，之后于90～130℃烘干得四溴双酚A 345g,含量98.3％，回收率82.1％。
[0024]实施例2
[0025]一种从一种四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法，步骤如下：
[0026](1)减压蒸馏:同上。
[0027](2)三溴苯酚的结晶提纯:将蒸出的三溴苯酚和800g甲醇和水的混合溶剂(两者的质量比为1.0:0.6)加入2L的带回流冷凝管的三口烧瓶中，加热物料至65～70℃溶解，随后降至室温结晶1～3h，过滤，滤饼用200g的上述混合溶剂洗涤，之后于50～80℃烘干得三溴苯酚275.3本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从四溴双酚A副产有机废渣中回收三溴苯酚和四溴双酚A的方法，其特征在于，将上述有机废渣加入减压蒸馏装置中，先常压蒸出水，再于160～210℃/1～30mmHg减压蒸出三溴苯酚；将蒸出的三溴苯酚和醇水混合溶剂加入结晶釜中，加热至65～80℃溶解，随后降至室温结晶1～3h，过滤，滤饼用少量的上述醇水混合溶剂洗涤，之后于50～80℃烘干得三溴苯酚；减压蒸馏的釜残降温至130℃以下时加入氯苯，于120～130℃溶解，随后降至室温结晶，过滤，滤饼用少量的氯苯洗涤，之后于90～130℃烘干得...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭建树，王盛海，冯祥砚，
申请(专利权)人：山东迈特新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：