多硫醇化合物、其制备方法、由其制备的透明氨基甲酸酯类树脂以及光学体技术

本发明专利技术涉及一种具有三个或大于三个官能团的新颖多硫醇化合物、由其制备的透明氨基甲酸酯类树脂以及光学体。特别地，本发明专利技术涉及一种聚(硫)氨基甲酸酯类树脂以及一种使用树脂制造的光学体，例如透镜，其中通过以下来制备聚(硫)氨基甲酸酯类树脂：获得新颖多元醇；且随后将由所获得的多元醇制备的多硫醇与聚异(硫)氰酸酯结合。(硫)氰酸酯结合。(硫)氰酸酯结合。

【技术实现步骤摘要】
多硫醇化合物、其制备方法、由其制备的透明氨基甲酸酯类树脂以及光学体
[0001]本专利技术是2018年02月13日所提出的申请号为201880011987.3、专利技术名称为《多元醇或多硫醇化合物、其制备方法、由其制备的透明氨基甲酸酯类树脂以及光学体》的专利技术专利申请的分案申请。


[0002]本专利技术涉及一种新颖多元醇或多硫醇、一种制备所述多元醇或多硫醇的方法以及一种由其制备的聚氨基甲酸酯树脂。具体地说，本专利技术涉及一种由聚(硫)氨基甲酸酯树脂形成的光学体，通过使新颖多硫醇与聚异(硫)氰酸酯化合物反应来制备所述聚(硫)氨基甲酸酯树脂。

技术介绍

[0003]近年来，需要用于塑料透镜的树脂以具有进一步改进的性能，以及高折射率、高阿贝数(Abbe's number)、低比重、高耐热性以及类似物。当前，用于塑料透镜的各种树脂已经研发并用于所属领域中。具体地说，通常用于塑料透镜的聚(硫)氨基甲酸酯树脂近来应用于光学装置，所述光学装置包含眼镜镜片、相机镜头以及类似物。
[0004]通过使多硫醇与聚异(硫)氰酸酯化合物反应来获得聚(硫)氨基甲酸酯树脂。多硫醇或作为其中间化合物的多元醇作为以下的原材料广泛地用于各种应用：光学体、聚(硫)氨基甲酸酯树脂或合成树脂、交联剂、环氧树脂固化剂、硫化剂、聚合调节剂、金属错合物以及生物化学润滑添加剂。
[0005]虽然可经由修改用作聚(硫)氨基甲酸酯树脂的组分的聚异(硫)氰酸酯化合物来向用于透镜和光学体的聚(硫)氨基甲酸酯树脂提供各种功能，但存在其种类受限的问题。因此，可修改用作其另一组分的多硫醇以向聚(硫)氨基甲酸酯树脂提供各种功能，且需要各种多硫醇。
[0006]所属领域中的各种文件(例如专利文件1至专利文件3)中公开制备这类多硫醇的方法。专利文件1公开一种制备多硫醇化合物的方法，其中存在于2
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巯基乙醇中的特定添加剂的含量限于预定范围内。
[0007]专利文件2公开一种方法，其中存在于硫脲中的钙的含量限于预定范围内。专利文件3涉及一种多硫醇组合物以及其用途，且公开一种具有至少三个巯基的多硫醇化合物和一种包括少量含氮化合物的多硫醇组合物，其中多硫醇化合物的一个巯基经羟基取代。专利文件1、专利文件2以及专利文件3皆公开使用2
‑
巯基乙醇制备多硫醇化合物的方法。具体地说，专利文件2公开一种用于通过使2
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巯基乙醇与表卤代醇化合物反应来制备多硫醇化合物的通用方法。当前，2
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巯基乙醇的制备限制性地源于环氧乙烷(ethylene oxide)。
[0008]另一方面，专利文件4是基于韩国专利申请案第10
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2017
‑
0020263号(申请日期：2017年2月15日)申请的且于2017年7月7日发布。本文件公开一种多硫醇化合物，通过以下来制备所述多硫醇化合物：由环氧丙烷制备1
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巯基
‑2‑
丙醇，随后与表氯醇反应。然而，此专
利文件的专利技术在以下方面具有各种问题：在公开由多元醇中间化合物制备多硫醇中间化合物的实例中无法确保所需多硫醇化合物的制备。
[0009]现有文献
[0010]专利文件
[0011](专利文件1)国际公开案第WO 2007/129449号
[0012](专利文件2)国际公开案第WO 2007/129450号
[0013](专利文件3)国际公开案第WO 2014/027665号
[0014](专利文件4)韩国专利特许公开公布第10
‑
2017
‑
0078139号

技术实现思路

[0015]技术问题
[0016]对于现有技术中报道的聚(硫)氨基甲酸酯树脂来说，难以制造满足染色特性同时维持高耐热性的光学透镜。染色特性是指经由多硫醇与聚异(硫)氰酸酯化合物的反应制备的透明树脂的物理特性。通过将树脂染色来获得特定树脂的染色特性以用于屏蔽可见光。一般来说，树脂的耐热性的上升使得其染色特性下降，且树脂的染色特性的上升使得其耐热性下降。因此，需要一种能够满足由聚(硫)氨基甲酸酯组合物制备的透明树脂的高耐热性以及高染色特性的多硫醇。
[0017]本专利技术的专利技术人已进行各种及密集研究以研发满足这些要求的多硫醇。因此，发现可通过以下来改进透明树脂的耐热性：调节侧链的体积和大小同时在影响透明树脂的玻璃转化温度(Tg)的因素之中维持分子中的相同结构。基于可改进透明树脂的耐热性同时维持其染色特性的这一发现，本专利技术人经由修改多硫醇的分子结构专利技术一种新颖多硫醇。
[0018]本专利技术旨在提供一种多元醇或多硫醇化合物和一种制备所述多元醇或多硫醇化合物的方法，所述多元醇或多硫醇化合物使用起始材料替代所属领域中使用的2
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巯基乙醇来制备，且可确保其形成的透明透镜的高耐热性同时允许透明透镜的易着色和良好染色特性。另外，本专利技术旨在提供由聚(硫)氨基甲酸酯树脂形成的光学体，所述聚(硫)氨基甲酸酯树脂通过使新颖多硫醇与聚异(硫)氰酸酯化合物反应来制备。
[0019]技术解决方案
[0020]本专利技术的一个方面涉及一种多元醇或多硫醇化合物或其异构体，所述多元醇或多硫醇化合物具有至少三个官能团且由式(a)或式(b)表示：
[0021][0022](其中Y为氧原子或硫原子；
[0023]Ra为低碳数烷基；
[0024]i)对于多元醇，Rb为
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CH2CH(OH)CH2F、
‑
CH2CH(OH)CH2Cl、
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CH2CH(OH)CH2Br、
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CH2CH(OH)CH2I、
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH3、
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH(CH3)CH2OH、
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CH2CH(OH)CH2OH、
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH3、
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CH2CH(OH)CH2SCH(CH3)CH2OH、
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2CH3、
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CH2CH(OH)CH2SCH(CH2CH3)CH2OH、
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2CH3或
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH(CH2CH3)CH2OH；
[0025]ii)对于多硫醇，Rb为
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CH(CH2SH)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
‑
CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种多硫醇化合物或其异构体，所述多硫醇化合物具有至少三个官能团且由式a或式b表示：其中Y为硫原子；Ra为低碳数烷基；Rb为
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CH(CH2SH)CH2SH、
‑
CH2CH(CH2SH)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2CH3)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH(CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2SH)CH2SCH(CH3)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH(CH2CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH(CH2CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2SH)SCH(CH2CH3)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2SH)CH2SCH(CH2CH3)CH2SH或
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2CH3)SH。2.根据权利要求1所述的多硫醇化合物或其异构体，如由式a或式b所表示，其中Ra为甲基或乙基。3.一种制备由式1表示的多硫醇或其异构体的方法，所述方法包括以下步骤：通过使式2的巯基化合物与式4的表卤代醇化合物以1:1的当量比反应来制备式5的中间化合物；通过将硫化钠水溶液添加到所制备的所述式5的中间化合物中以及通过使其反应来制备式6的多元醇化合物；以及将无机酸和硫脲添加到所制备的所述式6的多元醇化合物中，将所述无机酸、所述硫脲以及所述式6的多元醇化合物的混合物加热、搅拌并使其冷却到室温，然后将碱性水溶液添加到所得产物中以使所述所得产物水解：反应式1其中X为由以下所组成的族群中选出的一个：F、Cl、Br以及I，
R1'为由以下所组成的族群中选出的一个：
‑
CH2CH(OH)CH2F、
‑
CH2CH(OH)CH2Cl、
‑
CH2CH(OH)CH2Br以及
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CH2CH(OH)CH2I，R1”为
‑
CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH3或
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CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH(CH3)CH2OH，以及R3为由以下所组成的族群中选出的一个：
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
‑
CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
‑
CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH(CH3)CH2SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2SH)CH2SCH(CH3)CH2SH，以及
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CH2CH(CH2SH)SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH3)SH。4.一种制备由式1表示的多硫醇或其异构体的方法，所述方法包括以下步骤：通过使1当量的式3的巯基化合物与1当量的式4的表卤代醇化合物反应来制备式7的中间化合物；通过将硫化钠水溶液添加到所制备的所述式7的中间化合物中以及通过使其反应来制备式8的多元醇化合物；以及将无机酸和硫脲添加到所制备的所述式8的多元醇化合物中，将所述无机酸、所述硫脲以及所述式8的多元醇化合物的混合物加热、搅拌并使其冷却到室温，然后将碱性水溶液添加到所得产物中以使所述所得产物水解：反应式2其中X为由以下所组成的族群中选出的一个：F、Cl、Br以及I，R2'为由以下所组成的族群中选出的一个：
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CH2CH(OH)CH2F、
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CH2CH(OH)CH2Cl、
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CH2CH(OH)CH2Br以及
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CH2CH(OH)CH2I，R2"为
‑
CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH3或
‑
CH2CH(OH)CH2SCH2CH(OH)CH2SCH(CH3)CH2OH，R3为由以下所组成的族群中选出的一个：
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CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH(CH3)CH2SH、
‑
CH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH2SH)SCH2CH(CH3)SH、
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CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH(CH3)CH2SH、
‑
CH(CH2SH)CH2SCH(CH2SH)CH2SCH2CH(CH3)SH、<...

【专利技术属性】
技术研发人员：金根植，
申请(专利权)人：金根植，
类型：发明
国别省市：