具有链转移能力的联芳基羟基噻吩IV族过渡金属聚合催化剂制造技术

催化剂体系，其包含链转移剂和根据式(I)的金属

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有链转移能力的联芳基羟基噻吩IV族过渡金属聚合催化剂
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2018年12月20日提交的美国临时专利申请第62/782,856号的优先权，所述美国临时专利申请的全部公开内容特此通过引用并入。


[0003]本公开的实施例总体上涉及烯烃聚合催化剂体系和方法，并且更具体地涉及结合了包含链穿梭剂的催化剂体系的烯烃聚合方法。

技术介绍

[0004]通过各种催化剂体系产生了如聚乙烯、基于乙烯的聚合物、聚丙烯和基于丙烯的聚合物等基于烯烃的聚合物。在基于烯烃的聚合物的聚合方法中使用的此类催化剂体系的选择是有助于此类基于烯烃的聚合物的特性和性质的重要因素。
[0005]基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物被制造用于各种制品。聚乙烯和聚丙烯聚合方法可能在许多方面上有所不同，以产生各种具有不同物理性质的所得聚乙烯树脂，所述不同物理性质使各种树脂适用于不同的应用。乙烯单体和任选地一种或多种共聚单体存在于液体稀释剂(如溶剂)中，如烷烃或异烷烃，例如异丁烷。也可以将氢气添加到反应器中。用于产生基于乙烯的聚合物的催化剂体系通常可以包括铬基催化剂体系、齐格勒
‑
纳塔(Ziegler
‑
Natta)催化剂体系和/或分子(茂金属或非茂金属(分子))催化剂体系。稀释剂和催化剂体系中的反应物在升高的聚合温度下围绕反应器循环，由此产生乙烯类均聚物或共聚物。周期性地或连续地从反应器中去除包含溶解在稀释剂中的聚乙烯产物的反应混合物的一部分以及未反应的乙烯和一种或多种任选的共聚单体。反应混合物当从反应器中去除时可以被加工以从稀释剂和未反应的反应物中去除聚乙烯产物，其中稀释剂和未反应的反应物通常被再循环回到反应器中。可替代地，可以将反应混合物送到串联连接到第一反应器的第二反应器，在所述第二反应器中，可以产生第二聚乙烯级分。尽管在开发适合于烯烃聚合(如聚乙烯或聚丙烯聚合)的催化剂体系方面进行了研究，但是仍然需要提高能够产生具有高分子量和窄分子量分布的聚合物的催化剂体系的效率。

技术实现思路

[0006]尽管目前有可用的烯烃聚合催化剂体系，但仍需要具有促进产生具有窄多分散性(PDI)、高共聚单体掺入量(即大于20％)的高分子量(Mw)聚合物的改善分子性质以及具有与二乙基锌(DEZ)一起参与链转移以制备具有高链转移速率(即Ca≥1.0)的烯烃嵌段共聚物的能力的高温(大约120℃
‑
150℃)聚合催化剂。烯烃嵌段共聚物(OBC)表现出优异的性能分化性质，这是通过聚合物共混无法达到的。
[0007]需要提高烯烃聚合催化剂用链转移剂(也称为转移剂)和硬链段催化剂进行链转移或穿梭的能力。
[0008]本公开的实施例包含催化剂体系，所述催化剂体系包含根据式(I)的金属
‑
配体络
合物和链转移剂。根据式(I)的金属
‑
配体络合物：
[0009][0010]在式(I)中，M为选自钛、锆或铪的金属，所述金属的形式氧化态为+2、+3或+4。每个X为独立地选自以下的单齿或双齿配体：不饱和(C2‑
C
20
)烃、不饱和(C2‑
C
50
)杂烃、(C1‑
C
50
)烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C6‑
C
50
)杂芳基、环戊二烯基、经取代的环戊二烯基、(C4‑
C
12
)二烯、卤素、
‑
OR
C
、
‑
N(R
N
)2以及
‑
NCOR
C
；并且下标n为1或2。每个Y为氧、硫或NR
N
。
[0011]在式(I)中，每个R1选自(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、
‑
Si(R
C
)3、
‑
Ge(R
C
)3、
‑
P(R
P
)2、
‑
N(R
N
)2、
‑
OR
C
、
‑
SR
C
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
CF3、R
C
S(O)
‑
、
‑
P(O)(R
P
)2、R
C
S(O)2‑
、(R
C
)2C＝N
‑
、R
C
C(O)O
‑
、R
C
OC(O)
‑
、R
C
C(O)N(R)
‑
、(R
C
)2NC(O)
‑
、卤素以及
‑
H。每个R
N
、R
C
和R
P
独立地选自由(C1‑
C
20
)烃基、(C1‑
C
20
)杂烃基和
‑
H组成的组。Q为(C1‑
C
12
)亚烷基、(C1‑
C
12
)杂亚烷基、(
‑
CH2Si(R
Q
)2CH2‑
)、(
‑
CH2CH2Si(R
Q
)2CH2CH2‑
)、(
‑
CH2Ge(R
Q
)2CH2‑
)或(
‑
CH2CH2Ge(R
Q
)2CH2CH2‑
)，其中R
Q
为(C1‑
C
20
)烃基。
[0012]在式(I)中，对于含有基团z1和z2的每个单独环，z1和z2中的每一个独立地选自由硫、氧、
‑
N(R
C
)
‑
和
‑
C(R
C
)
‑
组成的组，条件是z1和z2中的至少一个是硫。每个R
4a
、R
5a
、R
6a
和R
7a
独立地选自(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、
‑
Si(R
C
)3、
‑
Ge(R...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种催化剂体系，其包括：根据式(I)的金属
‑
配体络合物：其中：M为选自钛、锆或铪的金属，所述金属的形式氧化态为+2、+3或+4；每个X为独立地选自以下的单齿或双齿配体：不饱和(C2‑
C
20
)烃、不饱和(C2‑
C
50
)杂烃、(C1‑
C
50
)烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C6‑
C
50
)杂芳基、环戊二烯基、经取代的环戊二烯基、(C4‑
C
12
)二烯、卤素、
‑
OR
C
、
‑
N(R
N
)2以及
‑
NCOR
C
；每个Y为氧、硫或NR
N
；n为1或2；每个R1选自(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、
‑
Si(R
C
)3、
‑
Ge(R
C
)3、
‑
P(R
P
)2、
‑
N(R
N
)2、
‑
OR
C
、
‑
SR
C
、
‑
NO2、
‑
CN、
‑
CF3、R
C
S(O)
‑
、
‑
P(O)(R
P
)2、R
C
S(O)2‑
、(R
C
)2C＝N
‑
、R
C
C(O)O
‑
、R
C
OC(O)
‑
、R
C
C(O)N(R)
‑
、(R
C
)2NC(O)
‑
、卤素以及
‑
H，其中每个R
N
、R
C
和R
P
独立地选自由(C1‑
C
20
)烃基、(C1‑
C
20
)杂烃基和
‑
H组成的组；Q为(C1‑
C
12
)亚烷基、(C1‑
C
12
)杂亚烷基、(
‑
CH2Si(R
Q
)2CH2‑
)、(
‑
CH2CH2Si(R
Q
)2CH2CH2‑
)、(
‑
CH2Ge(R
Q
)2CH2‑
)或(
‑
CH2CH2Ge(R
Q
)2CH2CH2‑
)，其中R
Q
为(C1‑
C
20
)烃基；每个z1和z2独立地选自由硫、氧、
‑
N(R
C
)
‑
和
‑
C(R
C
)
‑
组成的组，条件是在含有基团z1和z2的每个单独环中z1和z2中的至少一个是硫；每个R
4a
、R
5a
、R
6a
和R
7a
独立地选自(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、
‑
Si(R
C
)3、

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：