一种双核銠-卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系及其制备方法技术

以卟啉衍生物1作为配体，二价醋酸銠作为中心金属节点和催化反应位点，利用配体与醋酸铑在溶剂热条件下制备湿凝胶。通过溶剂交换除去没有配位的物质，通过超临界二氧化碳将制得湿凝胶转化成干凝胶。本发明专利技术金属有机气凝胶具有较好的孔洞结构及较大的吸附负载能力，本发明专利技术尝试利用催化活性高的双核铑结构合成异相双核铑结构气凝胶。本发明专利技术选用的配体由于在间位同时具有羧基，这样的配体具有很大的柔性，便于对孔洞结构进行控制。由于铑凝胶中存在孔洞结构，本发明专利技术就可以基于此利用气凝胶吸附有机染料污染物实现废水的清洁处理，此外也可以利用底物与孔洞的相互契合程度实现对不同的底物的选择性催化。

【技术实现步骤摘要】
一种双核銠–卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系及其制备方法
本专利技术属于金属有机超分子凝胶吸附、催化
，特别是一种二价双核銠–卟啉衍生物的有机超分子气凝胶体系。
技术介绍
来自有机污染物(主要是染料和药物)的水污染已对人类健康和环境构成了巨大威胁，这些漂浮在水面上的污染物会减少水中阳光的渗透，进一步削弱浮游植物的光合作用，更重要的是，它对动物体有毒甚至致癌。人们已经采用了多种技术，例如光催化降解、膜过滤、化学沉淀、离子交换、电解、渗析和吸附等来去除有机染料。在这些方法中，吸附由于其较低的成本和易于操作的优点而被认为是最有前途的技术。目前，已采用多种多样的吸附剂如：活性炭、聚合物凝胶、天然生物质、无机纳米材料和金属有机骨架(MOF)，用于去除废水中的有机染料。但是仍然存在诸多实际缺陷，例如：污染物吸收缓慢、去除能力差、能耗高、耐热性、物理和化学耐受性低，从而降低了它们的实际去除性能。因此，克服这些缺点，探索具有高吸附，快速去除速率，出色的吸附选择性和可重复吸附的吸附剂是一个理想的且充满挑战的解决方案。金属有机凝胶(MOGs)作本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种双核銠–卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系，其中卟啉衍生物1作为构筑金属有机凝胶的配体，二价醋酸銠作为中心金属节点和催化反应位点；构筑的超分子凝胶的孔洞能够吸附有机染料以及利用空余催化位点催化卡宾插入反应，其构筑单元的化学结构式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种双核銠–卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系，其中卟啉衍生物1作为构筑金属有机凝胶的配体，二价醋酸銠作为中心金属节点和催化反应位点；构筑的超分子凝胶的孔洞能够吸附有机染料以及利用空余催化位点催化卡宾插入反应，其构筑单元的化学结构式如下：





2.一种权利要求1所述双核銠–卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、配体卟啉衍生物1的制备；
步骤2、双核銠–卟啉衍生物的金属有机超分子凝胶的制备；
步骤3、将步骤2所得凝胶利用超临界二氧化碳技术制备相应的金属有机超分子气凝胶。


3.如权利要求2所述双核銠–卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系的制备方法，其特征在于，步骤3所得气凝胶用于有机染料吸附及催化Si–H插入反应。


4.如权利要求2所述双核銠–卟啉衍生物的有机超分子凝胶体系的制备方法，其特征在于，步骤1配体卟啉衍生物1的制备方法如下：
1)将3,5–二溴苯甲醛1eq，间甲氧基羰基苯硼酸2.5eq，Na2CO30.01eq，四(三苯基膦)钯0.04eq，MeOH400mL加入到1000mL的圆底烧瓶中，快速抽真空通氮气五次；在氮气保护氛围下回流反应18h；
反应的后处理：在氮气氛围下冷却到室温，减压抽滤，回收滤饼；用DCM溶解滤饼；抽滤回收滤液；旋干滤液；用石油醚:DCM＝2:1的洗脱剂过柱；得到产品4.3g白色固体；产率为86％；
2)卟啉衍生物配体相应甲酯3的合成：将1)中得到的醛2eq溶于300mLDCM中，加入到一圆底烧瓶中，用黑纸包裹圆底烧瓶避光反应；加入吡咯2eq；常温搅拌0.5h；缓慢滴加三氟化硼乙醚1eq溶于50mLDCM中；滴加完毕常温反应8h；加入DDQ1.5eq后继续反应12h；
反应后处理：向反应瓶中加...

【专利技术属性】
技术研发人员：付洪光，
申请(专利权)人：曲阜师范大学，
类型：发明
国别省市：山东;37