通过保存甲基芳族化合物氢解乙基芳族化合物的选择性催化剂制造技术

本发明专利技术涉及氢解方法，其中在催化剂存在下，通过氢气进料处理包含具有至少8个碳原子的芳族化合物的基于烃的原料，以将所述芳族化合物的C2+烷基链转化为甲基，并且产生富含甲基取代的芳族化合物的氢解流出物，其中所述催化剂包含含有至少一种高熔点氧化物的载体和含有镍和钼的活性相，其中：镍含量为相对于催化剂总重量的0.1‑25重量%；钼含量为相对于催化剂总重量的0.1‑20重量%；并且所述催化剂具有0.2至0.9的钼与镍的摩尔比。本发明专利技术还涉及所述催化剂和制备所述催化剂的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过保存甲基芳族化合物氢解乙基芳族化合物的选择性催化剂
本专利技术涉及在用于石油化工行业的芳族化合物(苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯)的生产中转化芳族化合物。向芳族化合物联合装置（complex）提供C6-C10+原料，提取其中的芳族烷基化合物（aromaticalkyls），然后将其转化成所需的中间体。感兴趣的产物是具有0、1或2个甲基的芳族化合物，二甲苯具有最大的市场价值。因此，具有可用的甲基是合适的。现有技术加氢脱烷基化反应是脱烷基化反应(在分子中用氢原子取代烷基)，其中在氢气的存在下进行从芳族类型分子中除去烷基。具体地，它是与核"齐平"（flush”with）的烷基链的末端裂解。催化可以是酸类型的，特别是用于具有2个或更多个碳的烷基链，但对于甲基来说效率很低，或者是金属类型的，特别是当需要转化甲基时。甲基的转化特别用于降低所有分子必须失去碳的汽油的分馏点，或用于生产苯，其中将反应推至最大以仅保留芳族核。氢解反应是一种化学反应，通过该反应，碳-碳或碳-杂原子共价键在氢气的作用下被破坏或经历分解。因此，加氢脱烷基化反应可以被认为是烷基和芳族核之间的碳-碳键的氢解反应。另一方面，氢解反应也涉及具有2个或更多个碳的烷基内部的碳-碳键。主要用于由甲苯生产高纯度苯的加氢脱烷基化单元是现有技术已知的。McDermott(以前称为CB&I)LITOL和DETOL方法是加氢脱烷基化的实例，其可以是热的或催化的。商业加氢脱烷基化单元通常使用金属催化，其涉及氢解型反应。因此，术语加氢脱烷基化不是排他的，并且具有2个或更多个碳的烷基也在其中进行氢解。这种类型的单元可以被称为烷基芳族化合物氢解单元。上述单元用于由较重质单芳族化合物(甲苯、二甲苯等)生产苯，或用于降低汽油的分馏点。没有特别注意在转化单元之后可用的甲基的总量。C.Hoang-Van、B.L.Villemin和S.J.Teichnern的出版物"Hydrogenolysisofethylbenzeneoverasupportednickelcatalystderivedfromnickelhydroaluminate"（出版在JournalofCatalysis，第105卷，第469-477页(1987)）描述了使用镍基催化剂将乙苯水解为甲苯、苯和链烷烃。该文章表明镍基催化剂进行乙苯的氢解，对脂族碳具有选择性。在该文献中，仅提及镍基催化剂，并且总是观察到芳环的氢化与氢解途径平行。另外，没有提及原料混合物的情况。专利US4177219描述了用于将乙基芳族化合物转化为甲基芳族化合物的催化剂。该专利详述了进行乙基芳族化合物向甲基芳族化合物转化的转化途径。在其现有技术中，其详述了可用于甲基（或更多碳）芳族化合物的氢解以生产苯的催化剂，基于镍或更贵的金属(钌)的催化剂。还提及了钴和铬合金。该专利提出一种合金催化剂作为选择用于将乙基芳族化合物选择性转化成甲基芳族化合物的催化剂，所述合金催化剂基于在至少100m2/g氧化铝上的锌促进的第VIII族金属。K.J.Jik、J.Uchytil和M.Kraus的出版物"Hydrodealkylationofalkylbenzenesonanickel-molybdenum/aluminacatalyst"（出版在AppliedCatalysis，第35卷，第289-298页(1987)）描述了使用基于Ni和Mo的催化剂用于芳族化合物的加氢脱烷基化。该催化剂是在氧化铝上含有3.4%NiO和17.7%MoO3的催化剂。计算该催化剂的氢解速率常数，并且显示在目标条件下，催化剂对三甲苯比对乙苯更具活性。乙基和甲基之间的选择性的概念在该出版物中没有明确地详述，其目的是完全加氢脱烷基化。专利技术概述在上述背景下，本说明书的第一个目的是克服现有技术的问题和进行乙基芳族化合物的选择性氢解，使得特别可以减少甲基芳族化合物的氢解，增加芳族化合物上的甲基的量，保持芳环的最大数目，和限制对形成的产物的副反应。申请人继续其在氢解催化剂领域的研究，现已发现可以制备对乙基芳族化合物的氢解、甲基芳族化合物的保存和限制对形成的产物的脱甲基化反应特别具有活性和特别具有选择性的催化剂。根据第一方面，通过氢解方法获得上述目的以及其它优点，其中通过引入氢气并在催化剂存在下处理包含具有至少8个碳原子的芳族化合物的基于烃的原料，以将所述芳族化合物的C2+烷基链转化为甲基并产生富含甲基取代的芳族化合物的氢解流出物，其中所述氢解方法在以下操作条件下进行：-300℃至550℃的温度；-0.1至3MPa的压力；-1至10的H2/HC摩尔比；-0.1至50h-1的WWH，和其中所述催化剂包含含有至少一种高熔点氧化物的载体和含有镍和钼的活性相，其中：-镍含量为相对于催化剂总重量的0.1-25重量%；-钼含量为相对于催化剂总重量的0.1-20重量%；以及-所述催化剂具有0.2至0.9的钼与镍的摩尔比(Mo/Ni)。根据一个或多个实施方案，-镍含量为相对于催化剂总重量的0.2-15重量%；-钼含量为相对于催化剂总重量的0.2-18重量%；以及-所述催化剂具有0.5至0.9的钼与镍的摩尔比。根据一个或多个实施方案，-镍含量为相对于催化剂总重量的0.5-10重量%；-钼含量为相对于催化剂总重量的0.4-15重量%；以及-所述催化剂具有0.4至0.9的钼与镍的摩尔比。根据一个或多个实施方案，该高熔点氧化物的比表面积(BET)为1m2/g至250m2/g。根据一个或多个实施方案，该高熔点氧化物的孔体积(Vp)为0.1-2cm3/g。根据第二方面，通过集成了根据第一方面的氢解方法的二甲苯生产方法获得上述目的以及其它优点，以便使物流富含包含甲基的芳族化合物，将其全部或部分送至芳族化合物联合装置以生产二甲苯。公知的是芳族化合物联合装置是用于处理(例如分离、纯化、转化(例如异构化、烷基转移))芳族化合物的单元。根据一个或多个实施方案，根据以下配置中的至少一种将至少一种氢解方法集成到芳族化合物联合装置中：-所述至少一种氢解方法用于在所述芳族化合物联合装置上游预处理基于烃的原料；-所述至少一种氢解方法用于处理所述芳族化合物联合装置内部的至少一个馏分。根据第三方面，通过用于氢解包含具有至少8个碳原子的芳族化合物的基于烃的原料的氢解催化剂获得上述目的以及其它优点，所述催化剂包含含有至少一种高熔点氧化物的载体和含有镍和钼的活性相，其中：-镍含量为相对于催化剂总重量的0.1-25重量%；-钼含量为相对于催化剂总重量的0.1-20重量%；以及-所述催化剂具有0.2至0.9的钼与镍的摩尔比。根据一个或多个实施方案，-镍含量为相对于催化剂总重量的0.5-10重量%；-钼含量为相对于催化剂总重量的0.4至15重量%；以及-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.氢解方法，其中通过引入氢气并且在催化剂的存在下处理包含具有至少8个碳原子的芳族化合物的基于烃的原料，以将所述芳族化合物的C2+烷基链转化成甲基并且产生富含甲基取代的芳族化合物的氢解流出物，/n其中所述氢解方法在以下操作条件下进行：/n- 300℃至550℃的温度；/n- 0.1至3 MPa的压力；/n- 1至10的H

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181219 FR 18734461.氢解方法，其中通过引入氢气并且在催化剂的存在下处理包含具有至少8个碳原子的芳族化合物的基于烃的原料，以将所述芳族化合物的C2+烷基链转化成甲基并且产生富含甲基取代的芳族化合物的氢解流出物，
其中所述氢解方法在以下操作条件下进行：
-300℃至550℃的温度；
-0.1至3MPa的压力；
-1至10的H2/HC摩尔比；
-0.1至50h-1的WWH，和
其中所述催化剂包含含有至少一种高熔点氧化物的载体和含有镍和钼的活性相，其中：
-镍含量为相对于催化剂总重量的0.1-25重量%；
-钼含量为相对于催化剂总重量的0.1-20重量%；以及
-所述催化剂具有0.2至0.9的钼与镍的摩尔比(Mo/Ni)。


2.根据权利要求1所述的氢解方法，其中：
-镍含量为相对于催化剂总重量的0.2-15重量%；
-钼含量为相对于催化剂总重量的0.2-18重量%；以及
-所述催化剂具有0.5至0.9的钼与镍的摩尔比。


3.根据权利要求1所述的氢解方法，其中：
-镍含量为相对于催化剂总重量的0.5-10重量%；
-钼含量为相对于催化剂总重量的0.4至15重量%；以及
-所述催化剂具有0.4至0.9的钼与镍的摩尔比。


4.根据前述权利要求中任一项所述的氢解方法，其中所述高熔点氧化物的比表面积(BET)为1m2/g至250m2/g。


5.根据前述权利要求中任一项所述的氢解方法，其中所述高熔点氧化物的孔体积(Vp)为0.1至2cm3/g。


6.生产二甲苯的方法，其集成了根据前述权利要求中任一项所述的氢解方法，以使物流富含包含甲基的芳族化合物，将其全部或部分送至芳族化合物联合装置以生产二甲苯。


7.根据权利要求6所述的生产二甲苯的方法，其中根据至少一种下列配置将至少一种氢解方法集成到芳族化合物联合装置中：
-所述至少一种氢解方法用于在所述芳族化合物联合装置上游预处理基于烃的原料；
-所述至少一种氢解方法用于处理所述芳族化合物联合装置内部的至少一个馏分。


8.用于基于烃的原料的氢解的氢解催化剂，所述基于烃的原料包含具有至少8个碳原子的芳族化合物，所述催化剂包含含有至少一种高熔点氧化物的载体和含有镍和钼的活性相，其中：
-镍含量为相对于催化剂总重量的0.1-25重量%；
-钼含量为相对于催化剂总重量的0.1-20重量%；以及
-所述催化剂具有0.2至0.9的钼与镍的摩尔比。


9.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：V·库帕尔，AC·迪布勒伊，A·茹夫，D·于齐奥，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR