钳形钼配合物及其制备方法、催化组合物和应用及醇制备方法技术

技术编号:29608935 阅读:37 留言:0更新日期:2021-08-10 18:14
本发明专利技术公开了一种钳型钼配合物、制备方法及相应的催化剂组合物和用途,通过2‑(取代基乙基)‑(5,6,7,8‑四氢喹啉基)胺与相应的羰基钼金属前体进行配位反应得到不同结构的9种钼配合物。然后通过钼配合物催化酮类化合物转移氢化反应,生成了40例醇类化合物。本发明专利技术中钼配合物的制备方法简单、收率高、稳定性好。对于酮的转移氢化反应,钼基催化体系的催化活性高、钼负载量小,用于芳香族和脂肪族醇的生产,方法简单、环境污染小、收率高。

【技术实现步骤摘要】
钳形钼配合物及其制备方法、催化组合物和应用及醇制备方法
本专利技术涉及一种钳形钼配合物及其制备方法,以及以该配合物为活性成分的催化剂组合物和该催化剂组合物在催化羰基酮类化合物转移氢化成醇的反应中的应用。
技术介绍
醇类化合物是制备洗涤剂、表面活性剂、增塑剂等各种精细化学品的基础化工原料,其重要的化学转化方法是将羰基酮类还原成相应的醇,然而与传统的采用化学计量的金属氢化物相比,采用催化氢化或转移氢化的方法将羰基酮类化合物转换成醇类化合物更加绿色环保。转移氢化反应(TH)是一种具有吸引力、可持续的化学计量还原方法。金属配合物催化氢化和氢转移反应是学术界和化工界中应用最广泛、最基本的还原反应之一(Chem.Rev.2015,115,13,6621)。其中,钼作为国内储量丰富、生物兼容性好的有色金属,在冶炼、探测、航天、医学、催化剂和陶瓷等领域有着广泛的应用。随着金属与配体协同作用催化机制(Acc.Chem.Res.2015,48,1979;Chem.Rev.2019,119,2681)的提出,人们发现钳形配体与钼金属可形成钳形钼配合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.钳形钼配合物,结构如式Ⅰ所示:/n

【技术特征摘要】
1.钳形钼配合物,结构如式Ⅰ所示:



其中,Y为NMe2、NEt2、Ni-Pr2、Nt-Bu、NHMe、NHEt、SMe、SEt、SPh、SBn、OMe、OEt、PPh2、Pi-Pr2或Pt-Bu2;X1、X2彼此独立为CO、Cl、Br、I、PPh3或AsPh3。


2.如权利要求1所述的钳形钼配合物,其特征在于,所述Y为NMe2、NEt2、Ni-Pr2或SEt;所述X1、X2彼此独立为CO、Br、I或PPh3。


3.如权利要求1所述的钳形钼配合物,其特征在于,
所述X1为CO,所述X2为CO,所述Y为NMe2;
或者所述X1为CO,所述X2为CO,所述Y为NEt2;
或者所述X1为CO,所述X2为CO,所述Y为Ni-Pr2;
或者所述X1为CO,所述X2为Br,所述Y为NMe2;
或者所述X1为CO,所述X2为Br,所述Y为NEt2;
或者所述X1为CO,所述X2为Br,所述Y为Ni-Pr2;
或者所述X1为PPh2,所述X2为PPh2,所述Y为NMe2;
或者所述X1为CO,所述X2为PPh2,所述Y为Ni-Pr2;
或者所述X1为PPh2,所述X2为PPh2,所述Y为SEt。


4.如权利要求1-3任一项所述的钳形钼配合物的制备方法,其特征在于,将式Ⅱ所示结构的配体与钼金属前体进行反应,得到式Ⅰ所示结构的所述钳形钼配合物:



其中,所述钼金属前体为Mo(CO)6、Mo(CO)3(MeCN)3、Mo(η3-C3H5)(CO)2(MeCN)2Br、Mo(PPh3)2(CO)2(MeCN)2或[Cp-Mo(CO)3]2;Y为NMe2、NEt2、Ni...

【专利技术属性】
技术研发人员:王征张相龙杜兰星马宁韩鹏李思锦王鑫张璇张晨雨张思雨
申请(专利权)人:河北农业大学
类型:发明
国别省市:河北;13

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