内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器械、及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种内窥镜用挠性管、具备该内窥镜用挠性管的内窥镜型医疗器械、以及这些内窥镜用挠性管及内窥镜型医疗器械的制造方法，所述内窥镜用挠性管具有以金属为构成材料的挠性管基材、和覆盖该挠性管基材的外周的树脂包覆层，其中，在上述挠性管基材与上述树脂包覆层之间具有包含特定的硅烷偶联剂的底涂层，上述树脂包覆层至少在与底涂层相接的一侧包含聚酰胺、聚酯、聚氨酯及聚烯烃中的至少一种化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器械、及其制造方法
本专利技术涉及一种内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器械、及其制造方法。
技术介绍
内窥镜是用于对患者的体腔内、消化道内或食道等进行观察的医疗用器械。由于要插入体内使用，因此期望其不会损伤脏器，且不会给患者带来疼痛或不适。根据这样的要求，构成内窥镜的插入部(插入体腔内的结构部)的挠性管采用了将柔软弯曲的金属带片卷绕成螺旋状所形成的螺旋管。而且，螺旋管的周围用柔软的树脂包覆，该树脂包覆层根据需要用顶涂层包覆，想方设法避免对食道、消化道或体腔等的内表面带来刺激或伤害。上述树脂包覆层例如能够通过在用筒形网体覆盖螺旋管而成的挠性管基材的外周面上将树脂挤压成型而形成。此时，顶端侧为了容易插入体腔内而优选使其较柔软，后端侧为了易于操作而优选使其较硬。考虑到这一点，提案有作为树脂包覆层采用硬度彼此不同的内层及外层的双层结构，并使内层与外层的厚度的比例在挠性管的轴向上变化。要提高内窥镜的操作性、耐久性等，重要的是提高挠性管基材与覆盖其的树脂包覆层的密合性。若该密合性不充分，则将挠性管插入到体腔内时，便容易因挠性管的弯曲而在树脂包覆层产生褶皱、拱起、开裂、剥落等，另外，在体腔内旋转挠性管时容易在树脂包覆层上产生扭曲。若树脂包覆层上产生褶皱、拱起、开裂、剥落或扭曲，则有可能挠性管表面钩挂在体腔内等而给受检者带来痛苦。另外，挠性管一旦插入体腔内便会置于体液中。例如，在胃内窥镜检查时会置于包含盐酸的胃液中。因此，要求挠性管即使反复置于强酸中也能够保持挠性管基材与树脂包覆层的密合性。<br>为了提高上述的密合性，已知有使底涂层介于挠性管基材与树脂包覆层之间。例如在专利文献1中记载有，在金属制芯材(挠性管基材)的表面上涂布底涂剂后，将外覆层包覆成型；并记载有，可以使用硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、锆酸酯类偶联剂等作为该底涂剂。以往技术文献专利文献专利文献1：日本特开2011-212338号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术课题本专利技术的课题在于提供一种内窥镜用挠性管、及具备该内窥镜用挠性管的内窥镜型医疗器械，所述内窥镜用挠性管即使反复进行弯折动作也能够充分保持挠性管基材与覆盖其的树脂包覆层的密合性，另外，即使使其浸渍于强酸性液体(例如，胃液)中也不易产生挠性管基材与树脂包覆层的密合性降低。另外，本专利技术的课题还在于提供一种上述内窥镜用挠性管的制造方法及上述内窥镜型医疗器械的制造方法。用于解决技术课题的手段本专利技术人等对内窥镜用挠性管中的树脂包覆层的形成进行了反复研究，结果发现，通过在由金属材料构成的挠性管基材的表面形成包含特定结构的硅烷偶联剂的底涂层，进而，应用特定种类的聚合物作为与该底涂层相接的树脂包覆层的构成材料，能够解决上述课题。本专利技术是基于这些见解进一步反复研究而完成的。本专利技术的上述课题通过下述手段解决。<1>一种内窥镜用挠性管，其具有以金属为构成材料的挠性管基材、和覆盖该挠性管基材的外周的树脂包覆层，其中，在上述挠性管基材与上述树脂包覆层之间具有包含下述通式(1)所表示的化合物的底涂层，上述树脂包覆层至少在与底涂层相接的一侧包含聚酰胺、聚酯、聚氨酯及聚烯烃中的至少一种化合物，[化学式1]通式(1)式中，LL1表示1价取代基或n1价连接基团；L1表示单键或2价连接基团；Y1～Y3表示取代基；n1为1～4的整数；其中，Y1～Y3中的至少一者为选自烷氧基及羟基的基团，在n1为1的情况下，LL1-L1及Y1～Y3不全是选自烷氧基及羟基的基团。<2>根据<1>所述的内窥镜用挠性管，其中，上述通式(1)所表示的化合物为下述通式(2)～(4)中的任一式所表示的化合物，[化学式2]通式(2)通式(3)通式(4)式中，LL1a表示氢原子、脂环基、杂环基、羟基、硫烷基、异氰酸酯基、氰硫基、脲基、氰基、酸酐基、叠氮基、羧基、酰基、硫代氨基甲酰基、磷酸基、膦基、磺酸基或氨磺酰基；L2表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键、硫代酰胺键或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团；L3～L5表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键、硫代酰胺键、脲键、硫代脲键、磺酰基或者磺酰胺键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团；LL1b表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、2价杂环基、酰胺键、酯键、硫代酯键、2价磷酸基、磷烷二基或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团；LL1c表示n2价链状烷烃、n2价链状烯烃、n2价链炔、n2价芳烃、n2价杂环基、3价磷酸基、磷烷三基或者异氰脲酸酯基、或将这些基团与亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键、硫代酰胺键及磺酰基中的基团或者键组合两者以上而成的n2价基团；Ra表示氢原子或取代基；Y4、Y7、Y10及Y13表示羟基或烷氧基；Y5、Y6、Y8、Y9、Y11、Y12、Y14及Y15表示羟基、烷氧基、烷基或酮肟基；n2为3或4。<3>根据<2>所述的内窥镜用挠性管，其中，上述通式(2)中，LL1a表示氢原子、脂环基、杂环基、羟基、硫烷基、氰硫基、酸酐基、羧基、酰基或磺酸基，L2表示亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团。<4>根据<2>或<3>所述的内窥镜用挠性管，其中，上述通式(2)中，LL1a表示氢原子、羟基、羧酸酐基、羧基、酰基或磺酸基，L2表示亚烷基、亚烯基、-O-、-NRa-、酯键或者酰胺键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团。<5>根据<2>～<4>中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中，上述通式(3)中，LL1b表示亚烷基、亚烯基、亚芳基、-O-、-S-、酯键、硫代酯键、酰胺键或者磺酰基键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团，L3及L4表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、酯键、硫代酯键、酰胺键或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团。<6>根据<2>～<5>中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中，上述通式(3)中，LL1b表示亚烷基、亚烯基、亚芳基、-O-、-S-、酯键、硫代酯键、酰胺键或者磺酰基键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团，L3及L4表示单键、亚烷基、亚烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种内窥镜用挠性管，其具有以金属为构成材料的挠性管基材和覆盖该挠性管基材的外周的树脂包覆层，其中，/n在所述挠性管基材与所述树脂包覆层之间具有包含下述通式(1)所表示的化合物的底涂层，所述树脂包覆层至少在与底涂层相接的一侧包含聚酰胺、聚酯、聚氨酯及聚烯烃中的至少一种化合物，/n[化学式1]/n通式(1)

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20190116 JP 2019-0053841.一种内窥镜用挠性管，其具有以金属为构成材料的挠性管基材和覆盖该挠性管基材的外周的树脂包覆层，其中，
在所述挠性管基材与所述树脂包覆层之间具有包含下述通式(1)所表示的化合物的底涂层，所述树脂包覆层至少在与底涂层相接的一侧包含聚酰胺、聚酯、聚氨酯及聚烯烃中的至少一种化合物，
[化学式1]
通式(1)
式中，LL1表示1价取代基或n1价连接基团；L1表示单键或2价连接基团；Y1～Y3表示取代基；n1为1～4的整数；
其中，Y1～Y3中的至少一者为选自烷氧基及羟基的基团，在n1为1的情况下，LL1-L1及Y1～Y3不全是选自烷氧基及羟基的基团。


2.根据权利要求1所述的内窥镜用挠性管，其中，
所述通式(1)所表示的化合物为下述通式(2)～(4)中的任一式所表示的化合物，
[化学式2]
通式(2)
通式(3)
通式(4)
式中，LL1a表示氢原子、杂环基、羟基、硫烷基、异氰酸酯基、氰硫基、脲基、氰基、酸酐基、叠氮基、羧基、酰基、硫代氨基甲酰基、磷酸基、膦基、磺酸基或氨磺酰基；
L2表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键、硫代酰胺键或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团；
L3～L5表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键、硫代酰胺键、脲键、硫代脲键、磺酰基或者磺酰胺键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团；
LL1b表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、2价杂环基、酰胺键、酯键、硫代酯键、2价磷酸基、磷烷二基或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团；
LL1c表示n2价链状烷烃、n2价链状烯烃、n2价链炔、n2价芳烃、n2价杂环基、3价磷酸基、磷烷三基或者异氰脲酸酯基、或将这些基团与亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键、硫代酰胺键及磺酰基中的基团或者键组合两者以上而成的n2价基团；
Ra表示氢原子或取代基；
Y4、Y7、Y10及Y13表示羟基或烷氧基；Y5、Y6、Y8、Y9、Y11、Y12、Y14及Y15表示羟基、烷氧基、烷基或酮肟基；
n2为3或4。


3.根据权利要求2所述的内窥镜挠性管，其中，
所述通式(2)中，
LL1a表示氢原子、脂环基、杂环基、羟基、硫烷基、氰硫基、酸酐基、羧基、酰基或磺酸基，
L2表示亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、-O-、-S-、-NRa-、酯键、硫代酯键、酰胺键或者磺酰基、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团。


4.根据权利要求2或3所述的内窥镜挠性管，其中，
所述通式(2)中，
LL1a表示氢原子、羟基、羧酸酐基、羧基、酰基或磺酸基，
L2表示亚烷基、亚烯基、-O-、-NRa-、酯键或者酰胺键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团。


5.根据权利要求2～4中任一项所述的内窥镜挠性管，其中，
所述通式(3)中，
LL1b表示亚烷基、亚烯基、亚芳基、-O-、-S-、酯键、硫代酯键、酰胺键或者磺酰基键、或将这些基团或者键组合两者以上而成的2价基团，
L3及L4表示单键、亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚...

【专利技术属性】
技术研发人员：中井义博，芳谷俊英，阿部慎也，堀田一马，千贺武志，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP