一种增粘剂，其包含具有式I的重复单元的树脂：其中R
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于橡胶组合物的增粘剂本专利技术的目的是一种增粘剂，其包含具有式I的重复单元的树脂：其中R1是具有1-10个碳原子的直链或支化亚烷基，R2是具有至多20个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基，和每分子具有平均至少两个羟基或醚基的氨基树脂。根据式I的众所周知的增粘剂是一种由BASF销售的树脂，例如在DE734493中描述。作为增粘剂添加到橡胶组合物中用于制造橡胶制品，特别是汽车或卡车的轮胎。通过对叔丁基苯酚与乙炔反应而获得。其他增粘剂是例如通过使苯酚衍生物与甲醛反应而产生的甲醛树脂。从WO2018/104151中已知，向这种增粘剂中加入某些增塑剂，得到具有降低的玻璃化转变点和在橡胶中良好的性能的增粘剂组合物。这种增粘剂可包含残余量的用作原料的苯酚衍生物，例如在Koresin的情况下为对叔丁基苯酚。为了在技术应用中的性能和环境保护，需要具有低含量挥发性成分的增粘剂。未公开的欧洲专利申请18154940.3(INV171459)描述了在薄膜蒸发器中从增粘剂组合物中除去挥发性化合物。本专利技术的目的是提供一种减少Koresin和其他增粘剂中挥发性化合物的方法。该方法应该非常有效。挥发性化合物的比例应该显著减少。如果可能的话，应该避免投资成本。对增粘剂的性能没有大的负面影响。值得注意的是，包含增粘剂的橡胶组合物的粘合性应尽可能好。因此，已经发现了上面定义的增粘剂和包含该增粘剂的橡胶组合物。关于具有式I的重复单元的树脂树脂包含式I的重复单元：其中R1是具有1-10个碳原子的直链或支化亚烷基，R2是具有至多20个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基。优选地，式I中的R1是具有1-4个碳原子的直链或支化亚烷基。在本专利技术特别优选的实施方案中，式I中的R1是CH2或HC-CH3或H2C-CH2。优选地，式I中的R2是具有4-10个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基。在本专利技术特别优选的实施方案中，式I中的R2是具有4个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基。在最优选的实施方案中，R2是对叔丁基。具有R1＝CH2的树脂可以通过使式R2-C6H4-OH的苯基化合物与甲醛反应获得。在该反应中，甲醛加成至R2-C6H4-OH的碳原子(通常是OH基团邻位的碳原子)，然后在消去水下使得到的羟甲基与另外的R2-C6H4-OH反应。所获得的树脂可在一定程度上交联，因为另外的甲醛可加成至反应性较低的间位。具有R1＝HC-CH3或R1＝H2C-CH2的树脂可以通过使式R2-C6H4-OH的苯基化合物与乙炔反应获得。在该反应中，乙炔加成至R2-C6H4-OH的碳原子(通常是OH基团邻位的碳原子)，然后使得到的乙烯基与另外的R2-C6H4-OH反应。所获得的树脂可在一定程度上交联，因为另外的乙炔可加成至反应性较低的间位。最优选的树脂是一种由BASF销售的树脂，其可通过乙炔和对叔丁基苯酚反应得到。包含式II的单元：由于乙炔在反应中的替代整合，可以进一步包含式III的单元：式II和III中的R2是对叔丁基。的聚合物分子的端基尤其可以是乙烯基，其由乙炔产生。树脂可以包含其他结构元素，其通过使用共聚单体或反应性添加剂作为反应中的其他原料而引入。优选地，用于制备树脂的原料的至少80重量％是R2-C6H4-OH和甲醛(在R1＝CH2的情况下)或R2-C6H4-OH和乙炔(在R1＝HC-CH3或R1＝H2C-CH2或其混合物的情况下)。在更优选的实施方案中，用于制备树脂的原料的至少90重量％，特别是至少95重量％是R2-C6H4-OH和甲醛(在R1＝CH2的情况下)或R2-C6H4-OH和乙炔(在R1＝HC-CH3或R1＝H2C-CH2或其混合物的情况下)。在最优选的实施方案中，除R2-C6H4-OH和甲醛(在R1＝CH2的情况下)或R2-C6H4-OH和乙炔(在R1＝HC-CH3或R1＝H2C-CH2或其混合物的情况下)之外没有其他原料用于制备树脂。关于氨基树脂氨基树脂是每分子具有平均至少两个羟基或醚基的树脂。优选地，氨基树脂是氨基甲醛树脂。这种树脂通常通过氨基化合物，特别是脲或三聚氰胺与甲醛反应获得。得到羟甲基化氨基化合物，它可以醚化的，并可以进行进一步的缩合和交联反应。氨基树脂，相应地氨基-甲醛树脂，优选包含醚基。在特别优选的实施方案中，氨基树脂，相应地氨基-甲醛树脂，每分子包含平均至少两个，特别是至少三个，最优选至少四个醚基。醚基优选为烷基醚基，特别是C1-C4烷基醚基，例如甲基醚基、乙基醚基、异丙基-或正丙基醚基或正丁基、异丁基或叔丁基醚基。更优选甲基醚基或乙基醚基。最优选的是甲基醚基。氨基甲醛树脂优选是三聚氰胺-甲醛或脲甲醛树脂。最优选地，氨基甲醛树脂是三聚氰胺甲醛树脂。三聚氰胺-甲醛树脂通过三聚氰胺与甲醛反应而获得。三聚氰胺的伯氨基变成羟甲基化的。每三聚氰胺分子最多六个羟甲基是可能的，因为每个伯氨基可以被两个羟甲基取代。羟甲基可以进行交联反应，从而形成具有多于一个三聚氰胺环的化合物。羟甲基可以通过与链烷醇，特别是C1-C4链烷醇反应而醚化。优选的三聚氰胺-甲醛树脂是其中三聚氰胺-甲醛树脂的伯氨基的平均至少50％的氢原子被羟甲基取代和至少50％的这种羟甲基被C1-C4烷基醚化的那些。优选地，三聚氰胺-甲醛树脂每分子包含平均1-3个三聚氰胺环；更优选地，三聚氰胺-甲醛树脂每分子包含平均1-2个三聚氰胺环。最优选地，三聚氰胺-甲醛树脂每分子包含平均1-1.5个，特别是1-1.2个三聚氰胺环。在最优选的实施方案中，三聚氰胺-甲醛每分子平均包含至少两个，特别是至少三个，最优选至少四个醚基，特别是甲基醚基。最优选的三聚氰胺-甲醛树脂是例如六甲氧基甲基三聚氰胺。氨基树脂可以直接使用，也可以取决于溶解度，以水或有机溶剂中的溶液的形式使用。优选地，所述增粘剂包含基于100重量份的具有式I的重复单元的树脂为0.5-30重量份的氨基树脂；最优选地，所述增粘剂包含基于100重量份的具有式I的重复单元的树脂为2-20重量份的氨基树脂；最优选地，所述增粘剂包含基于100重量份的具有式I的重复单元的树脂为5-15重量份的氨基树脂。关于增塑剂增粘剂可进一步包含增塑剂。在本专利技术的一个优选实施方案中，增粘剂包含增塑剂。优选地，增塑剂为非芳族化合物，其至少50重量％由一个或多个具有至少4个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基组成。更优选地，非芳族化合物至少60重量％，特别是至少70重量％，或至少80重量％由具有至少4个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基组成。烃基可以优选为具有至少6个碳原子，特别是具有至少8个碳原子基，或具有至少10个碳原子的烃基。通常，烃基的碳原子数最多为60，特别是最多为40，在优选的实施方案中，最多为20。在特别优选的实施方案中，非芳族化合物至少80重本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种增粘剂，其包含具有式I的重复单元的树脂：/n
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181128 EP 18208900.31.一种增粘剂，其包含具有式I的重复单元的树脂：
其中R1是具有1-10个碳原子的直链或支化亚烷基，R2是具有至多20个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基，和
每分子具有平均至少两个羟基或醚基的氨基树脂。
2.根据权利要求1的增粘剂，其中式I中的R1是CH2或HC-CH3或H2C-CH2。
3.根据权利要求1或2的增粘剂，其中式I中的R2是具有4-10个碳原子的直链或支化，饱和或不饱和脂族烃基。
4.根据权利要求1-3中任一项的增粘剂，其中树脂是可通过乙炔和对叔丁基苯酚反应得到的树脂。
5.根据权利要求1-4中任一项的增粘剂，其中氨基树脂是每分子具有平均至少两个醚基的氨基树脂。
6.根据权利要求1-5中任一项的增粘剂，其中氨基树脂是每分子具有平均至少两个甲醚基的树脂。
7.根据权利要求1-6中任一项的增粘剂，其中氨基树脂是三聚氰胺甲醛树脂。
8.根据权利要求7的增粘剂，其中...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘美兰，G·施尔，M·耶格尔卡，F·鲁伊特，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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