香草醛异噁唑类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及杀菌剂技术领域，尤其是涉及一种香草醛异噁唑类化合物及其制备方法和应用。香草醛异噁唑类化合物，具有如式A所示的结构通式：

【技术实现步骤摘要】
香草醛异噁唑类化合物及其制备方法和应用
本专利技术涉及杀菌剂
，尤其是涉及一种香草醛异噁唑类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
植物病原菌与大多数植物病害密切相关，植物病原菌能够导致植物发生各种病害，直接影响到植物产量与产品的品质，对农业生产和国民经济产生较大的影响。目前对于植物病害的防治措施，主要通过化学杀菌剂。但由于长时间用药或单一药剂频繁使用，会导致植物病原菌对杀菌剂的抗药性不断增强。并且，由于用药导致的在农产品或环境中的残留问题也越来越成为人们关注的焦点。因而，开发具有高效、低毒、生物安全、环境友好的先导化合物具有重要意义。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供香草醛异噁唑类化合物，具有优异杀真菌活性，且低毒、生物安全、环境友好。本专利技术的第二目的在于提供香草醛异噁唑类化合物的制备方法。本专利技术的第三目的在于提供香草醛异噁唑类化合物在制备杀菌农药中的应用。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：香草醛异噁唑类化合物，具有如式A所示的结构通式：其中，R1选自H、乙酰基、炔丙基和苄基中的任一种；R2选自取代或未取代的芳香基团中的任一种。本专利技术在香草醛结构中引入异噁唑结构，设计合成一系列香草醛异噁唑类化合物，研究生物活性，考察构效关系，得到具有优异杀菌活性的化合物，为筛选更好的杀菌剂奠定基础，有利于提高新农药创制的速度和效率，降低农药开发成本，提高发现高效、低毒、生物安全、环境友好的新型农药的成功率。在本专利技术的具体实施方式中，所述芳香基团为苯基或萘基。在本专利技术的具体实施方式中，R2为苯基；或者R2为R3的个数为1～5个，R3选自卤素基团、烷基和烷氧基中的任一种。进一步的，所述卤素基团包括F和Cl；所述烷基包括C1～C6的烷基，如甲基、乙基、正丙基和异丙基；所述烷氧基包括C1～C6的烷氧基，如甲氧基、乙氧基和丙氧基。在本专利技术的具体实施方式中，R3选自F、Cl、甲氧基、甲基、乙基和正丙基中的至少一种。在本专利技术的具体实施方式中，R2为在本专利技术的具体实施方式中，R1为乙酰基或H，R2为苯基、对氟取代苯基、对氯取代苯基、对甲基取代苯基、对甲氧基取代苯基或对乙基取代苯基。本专利技术还提供了香草醛异噁唑类化合物的制备方法，包括如下步骤：当R1为H时，香草醛肟与化合物B于溶剂中，在催化剂和氧化剂的作用下反应，得到化合物Ⅳ；其中，化合物B与化合物Ⅳ的结构式分别如下：当R1为乙酰基时，化合物Ⅳ与乙酰化试剂在有机碱的作用下反应，得到化合物Ⅴ；其中，化合物Ⅴ的结构式如下：当R1为炔丙基时，化合物Ⅳ与炔丙基化试剂在氢化钠的作用下反应，得到化合物Ⅵ；其中，化合物Ⅵ的结构式如下：当R1为苄基时，化合物Ⅳ与苄基化试剂在氢化钠的作用下反应，得到化合物Ⅶ；其中，化合物Ⅶ的结构式如下：在本专利技术的具体实施方式中，所述催化剂为氯化钾，所述氧化剂为过硫酸氢钾复合盐。进一步的，所述溶剂为水，优选为去离子水。在本专利技术的具体实施方式中，当R1为H时，于常温下反应12～24h。在本专利技术的具体实施方式中，所述香草醛肟与所述化合物B的摩尔比为1﹕(1～1.5)，优选为1﹕(1.2～1.3)。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物B包括苯乙炔、对氯苯乙炔、对氟苯乙炔、对甲氧基苯乙炔、对甲基苯乙炔、对乙基苯乙炔和对丙基苯乙炔中的任一种。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅳ的后处理包括：采用乙酸乙酯对反应后的物料进行萃取分液，直至检测水相中无产物剩余后，收集有机相，干燥处理，然后除去乙酸乙酯，进行柱层析分离纯化。在本专利技术的具体实施方式中，所述有机碱为吡啶，所述乙酰化试剂为乙酸酐。在本专利技术的具体实施方式中，当R1为乙酰基时，于常温下反应12～24h。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅳ与所述乙酰化试剂的摩尔比为1﹕(1～3)，优选为1﹕(1.5～2)。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅴ的后处理包括：将反应后的物料浓缩，采用乙酸乙酯萃取所述浓缩后的物料，然后采用去离子水洗涤，合并收集有机相，干燥后除溶，再进行柱层析分离纯化。在本专利技术的具体实施方式中，所述炔丙基化试剂为3-溴丙炔。在本专利技术的具体实施方式中，当R1为炔丙基时，于常温下反应8～16h。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅳ与所述炔丙基化试剂的摩尔比为1﹕(1～3)，优选为1﹕(1.5～2)。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅵ的后处理包括：向反应后的物料中加入大量去离子水淬灭反应，然后旋干，再采用乙酸乙酯和去离子水萃取，收集有机相，干燥后除溶，再进行柱层析分离纯化。在本专利技术的具体实施方式中，所述苄基化试剂为溴化苄。在本专利技术的具体实施方式中，当R1为苄基时，于常温下反应8～16h。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅳ与所述苄基化试剂的摩尔比为1﹕(1～3)，优选为1﹕(2～2.5)。在本专利技术的具体实施方式中，所述化合物Ⅶ的后处理包括：向反应后的物料中加入大量去离子水淬灭反应，然后旋干，再采用乙酸乙酯和去离子水萃取，收集有机相，干燥后除溶，再进行重结晶。上述各步骤的反应时间可通过TLC监测反应程度，对反应时间进行适应性调整。在本专利技术的具体实施方式中，所述香草醛肟的制备包括：香草醛与盐酸羟胺于醇类溶剂中，在缚酸剂的作用下，常温搅拌反应12～24h。在本专利技术的具体实施方式中，所述香草醛肟的后处理包括：固液分离收集液体，将所述液体浓缩。本专利技术还提供了上述任意一种所述的香草醛异噁唑类化合物在制备杀菌农药中的应用。在本专利技术的具体实施方式中，所述杀菌农药为抑制植物病原菌真菌的杀菌农药。在本专利技术的具体实施方式中，所述植物病原菌真菌包括烟草灰霉病、层出镰刀菌、木贼镰刀菌、玉米圆斑病、胶胞炭疽菌和草茎点霉中的至少一种。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术在香草醛结构中引入异噁唑结构，设计合成一系列香草醛异噁唑类化合物，研究生物活性，考察构效关系，得到具有优异杀菌活性的化合物；(2)本专利技术的香草醛异噁唑类化合物对烟草灰霉病、层出镰刀菌、木贼镰刀菌、玉米圆斑病、胶胞炭疽菌和草茎点霉等植物病原真菌菌丝生长均具有一定抑制作用，且安全易降解，为筛选更好的杀菌剂奠定基础，有利于提高新农药创制的速度和效率，降低农药开发成本，提高发现高效、低毒、生物安全、环境友好的新型农药的成功率。具体实施方式下面将结合具体实施方式对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例中未注本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.香草醛异噁唑类化合物，其特征在于，具有如式A所示的结构通式：/n

【技术特征摘要】
1.香草醛异噁唑类化合物，其特征在于，具有如式A所示的结构通式：



其中，R1选自H、乙酰基、炔丙基和苄基中的任一种；R2选自取代或未取代的芳香基团中的任一种。


2.根据权利要求1所述的香草醛异噁唑类化合物，其特征在于，所述芳香基团为苯基或萘基；
优选的，R2为苯基；或者R2为R3的个数为1～5个，R3选自卤素基团、烷基和烷氧基中的任一种；
优选的，所述卤素基团包括F和Cl；
优选的，所述烷基包括C1～C6的烷基；
优选的，所述烷氧基包括C1～C6的烷氧基。


3.根据权利要求2所述的香草醛异噁唑类化合物，其特征在于，R3选自F、Cl、甲氧基、甲基、乙基和丙基中的至少一种；
优选的，R2为


4.根据权利要求1所述的香草醛异噁唑类化合物，其特征在于，R1为乙酰基或H，R2为苯基、对氟取代苯基、对氯取代苯基、对甲基取代苯基、对甲氧基取代苯基或对乙基取代苯基。


5.权利要求1-4任一项所述的香草醛异噁唑类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
当R1为H时，香草醛肟与化合物B于溶剂中，在催化剂和氧化剂的作用下反应，得到化合物Ⅳ；其中，化合物B与化合物Ⅳ的结构式分别如下：



当R1为乙酰基时，化合物Ⅳ与乙酰化试剂在有机碱的作用下反应，得到化合物Ⅴ；其中，化合物Ⅴ的结构式如下：



当R1为炔丙基时，化合物Ⅳ与炔丙基化试剂在氢化钠的作用下反应，得到化合物Ⅵ；其中，化...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵汗青，刘伟童，蒋禹，何东杰，冉祥堃，陈自力，王星月，李冉，
申请(专利权)人：北京农学院，
类型：发明
国别省市：北京;11