【技术实现步骤摘要】
一种金属铱-二茂铁希夫碱类配合物及其制备方法
：本专利技术涉及多元金属配合物，具体为一种金属铱-二茂铁希夫碱类配合物及其制备方法和应用，属于化学药物领域。
技术介绍
：癌症是目前危害人类健康的最主要疾病之一。金属铂类抗癌药物以简单的合成工艺和广谱的抗癌活性成为一类使用最广的金属抗癌药物。但是，铂类药物在广泛使用的同时也显现出一些日益突出的问题，像：肾毒性，高发的耐药性等(CancerTreat.Rev.2008,34,368–377)。尽管如此，铂类药物的迅速发展还是充分证明了金属抗癌药物具有巨大的药用价值和抗癌潜力，但其存在的问题又促使人们继续寻求更加高效且拥有不同于铂类药物作用机制的新型金属抗癌药物。其中，金属铱抗癌配合物具有广谱、高效、低毒的特点，显示了不同于临床铂类药物的抗癌机制，在正常细胞和癌细胞之间表现出较高的选择性，设计开发具有强抗癌活性和广谱抗癌效果的金属铱抗癌药物极具市场开发潜力(Acc.Chem.Res.2014,47,1174-1185)。希夫碱主要是指含有亚胺或烷基亚胺特征基团(-RC＝N-)的有机官...
【技术保护点】
1.一种二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物，其特征在于，其结构如式(II)所示：/n
【技术特征摘要】
1.一种二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物，其特征在于，其结构如式(II)所示：
式(Ⅱ)中，R1为氢、甲基或苯基，R3为氢或甲基；
2.一种金属铱-二茂铁希夫碱配合物，其特征在于，该配合物是由权利要求1所述的二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物与金属铱配位，并且通过硫桥键双聚，其结构式如式(I)所示：
式(I)中，R1为氢、甲基或苯基，R2为氢或苯基，R3为氢或甲基。
3.根据权利要求2所述金属铱-二茂铁希夫碱类配合物，其特征在于，所述式(I)中，R1和R3为氢，R2为甲基时，具体结构式如式(1)所示；R1和R3为氢，R2为苯基时，具体结构式如式(2)所示；R1和R2均为甲基，R3为氢时，具体结构式如式(3)所示；R1为甲基，R2为苯基，R3为氢时，具体结构式如式(4)所示；R1为苯基，R2为甲基，R3为氢时，具体结构式如式(5)所示；R1和R2都为苯基，R3为氢时，具体结构式如式(6)所示；R1为氢，R2和R3为甲基时，具体结构式如式(7)所示；R1为氢，R2为苯基，R3为甲基时，具体结构式如式(8)所示；
4.一种权利要求2和3之一所述的金属铱-二茂铁希夫碱类配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：式Ⅳ所示的硫代氨基脲与式Ⅴ所示的酰基取代的二茂铁缩合得到式II所示的二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物，进而与式III所示的基础金属铱二聚体反应得到式I所示的目标配合物，具体反应路线如下：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，
所述配合物为式(1)时，通过以下方法制备而成：
(1)称取1.00g水合三氯化铱4份，分别加到4个微波消解仪内罐中，然后分别加入1.50mL1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯和40mL甲醇，通氮气，盖好罐盖，组装主罐及标准罐，设置微波消解仪参数：先升温到393K，反应20min，然后继续升温至423K后继续反应20min，爬坡时间为5min；产物过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橘黄色的基础金属铱二聚体(III，R2＝甲基)原料；
(2)称取0.30g甲酰基取代的二茂铁(Ⅴ，R3＝氢)和0.13g硫代氨基脲(Ⅳ，R1＝氢)置于250mL烧瓶中，加入60mL甲醇溶解，同时加入2滴甲酸催化，加热回流反应24h，薄层色谱检测反应的进度(石油醚/乙酸乙酯＝2/1，v/v)；减压蒸馏除去溶剂得紫红色粗品；柱层析提纯，淋洗液为石油醚/乙酸乙酯＝5/1(v/v)，合并组分得到紫红色固体(II，R1＝氢，R3＝氢)；
(3)将80.0mg铱二聚体(III，R2＝甲基)，57.7mg二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物(II，R1＝氢，R3＝氢)置于100mL希莱克瓶中，抽真空通氮气，注入40mL甲醇，室温下搅拌24h，薄层色谱检测反应的进度(展开剂：二氯甲烷/甲醇＝20/1，v/v)，随后加入131.1mg六氟磷酸铵，室温下搅拌6h，过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橙红色目标产物(1)；
所述配合物为式(2)时，通过以下方法制备而成：
(1)称取1.00g水合三氯化铱4份，分别加到4个微波消解仪内罐中，然后分别加入1.88g1-苯基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯和40mL甲醇，通氮气，盖好罐盖，组装主罐及标准罐，设置微波消解仪参数：先升温到393K，反应20min，然后继续升温至423K后继续反应20min，爬坡时间为5min；产物过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橘黄色的基础金属铱二聚体(III，R2＝苯基)原料；
(2)称取0.30g甲酰基取代的二茂铁(Ⅴ，R3＝氢)和0.13g硫代氨基脲(Ⅳ，R1＝氢)置于250mL烧瓶中，加入60mL甲醇溶解，同时加入2滴甲酸催化，加热回流反应24h，薄层色谱检测反应的进度(展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝2/1，v/v)；减压蒸馏除去溶剂得紫红色粗品；柱层析提纯，淋洗液为石油醚/乙酸乙酯＝5/1(v/v)，合并组分得到紫红色固体(II，R1＝氢，R3＝氢)；
(3)将80.0mg铱二聚体(III，R2＝苯基)，49.9mg二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物(II，R1＝氢，R3＝氢)置于100mL希莱克瓶中，抽真空通氮气，注入40mL甲醇，室温下搅拌24h，薄层色谱检测反应的进度(展开剂：二氯甲烷/甲醇＝20/1，v/v)，随后加入113.4mg六氟磷酸铵，室温下搅拌6h，过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橙红色目标产物(2)；
所述配合物为式(3)时，通过以下方法制备而成：
(1)称取1.00g水合三氯化铱4份，分别加到4个微波消解仪内罐中，然后分别加入1.50mL1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯和40mL甲醇，通氮气，盖好罐盖，组装主罐及标准罐，设置微波消解仪参数：先升温到393K，反应20min，然后继续升温至423K后继续反应20min，爬坡时间为5min；产物过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橘黄色的基础金属铱二聚体(III，R2＝甲基)原料；
(2)称取0.30g甲酰基取代的二茂铁(Ⅴ，R3＝氢)和0.17g硫代氨基脲(Ⅳ，R1＝甲基)置于250mL烧瓶中，加入60mL甲醇溶解，同时加入2滴甲酸催化，加热回流反应24h，薄层色谱检测反应的进度(展开剂：石油醚/乙酸乙酯＝2/1，v/v)；减压蒸馏除去溶剂得紫红色粗品；柱层析提纯，淋洗液为石油醚/乙酸乙酯＝5/1(v/v)，合并组分得到紫红色固体(II，R1＝甲基，R3＝氢)；
(3)将80.0mg铱二聚体(III，R2＝甲基)，60.5mg二茂铁硫代氨基脲希夫碱化合物(II，R1＝甲基，R3＝氢)置于100mL希莱克瓶中，抽真空通氮气，注入40mL甲醇，室温下搅拌24h，薄层色谱检测反应的进度(展开剂：二氯甲烷/甲醇＝20/1，v/v)，随后加入131.1mg六氟磷酸铵，室温下搅拌6h，过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橙红色目标产物(3)；
所述配合物为式(4)时，通过以下方法制备而成：
(1)称取1.00g水合三氯化铱4份，分别加入4个微波消解仪内罐中，然后分别加入1.88g1-苯基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯和40mL甲醇，通氮气，盖好罐盖，组装主罐及标准罐，设置微波消解仪参数：先升温到393K，反应20min，然后继续升温至423K后继续反应20min，爬坡时间为5min；产物过滤，减压蒸馏除去溶剂，加入二氯甲烷和正己烷扩散得橘黄色的基础金属铱二聚体(III，R2＝苯基)原料；
(2)称取0.30g甲酰基取代的二茂铁(Ⅴ，R3＝氢)和0.17g硫代氨基脲(Ⅳ，R1＝甲基)置于250mL烧瓶中，加入60mL甲醇溶解，同时加入2滴甲酸催化...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘西成，邵明晓，刘哲，王丽艳，王子涵，
申请(专利权)人：曲阜师范大学，
类型：发明
国别省市：山东;37
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