一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种C5和/或C9二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用，属于石油化工技术领域。本发明专利技术通过对分子筛进行碱交换，洗掉没有成分分子筛骨架的硅，润化分子筛的孔道结构，提高浸渍活性组分的分散性，从而有利于活性组分作用的发挥；再进行酸交换，增加分子筛骨架上的酸性位点和酸值强度，提高催化剂的加氢性能，降低一段加氢后的二烯烃值和二段加氢后石油树脂的溴值；本发明专利技术将改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物进行第一焙烧，在扩孔剂的作用下形成新的孔道，得到双介孔载体；双介孔结构可以把少量的不饱和二烯烃进行加氢饱和，进而延长催化剂的使用寿命。

【技术实现步骤摘要】
一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及石油化工
，尤其涉及一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
近年来随着世界和我国乙烯原料轻质化的快速发展，我国对大量乙烯裂解装置进行了建设和投产，其中带来了大量的副产物馏分C5/C9石油树脂资源。将C5/C9石油树脂资源进行二段加氢可以使不饱和烯烃变为饱和烷烃，同时提高石油树脂的化学稳定性。二段加氢后的产品可广泛应用于胶黏剂、涂料、橡胶、路标漆、油墨、油田化学剂、化工助剂、油漆以及造纸与橡胶等领域。但目前C5/C9二段加氢精制催化剂普遍存在着加氢效率不高，且一段加氢后二烯烃含量过高会使得催化剂更易于结焦，导致催化剂寿命变短。同时完成二段加氢后得到的石油树脂还存在溴值较高的现象。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种C5和/或C9二段加氢精制催化剂及其制备方法和应用，本专利技术的催化剂加氢效率高、使用寿命长，且二段加氢后得到的石油树脂溴值较低。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术提供了一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂的制备方法，包括以下步骤：将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛；将所述改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物依次进行干燥和第一焙烧，得到双介孔载体；将所述双介孔载体浸渍到活性组分前驱体溶液中，将浸渍后的体系进行干燥，待溶液蒸干后进行第二焙烧，得到C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂；所述活性组分前驱体溶液中的活性元素包括钴、钼和镍中的至少两种。优选地，所述熟化处理的温度为60～80℃，保温时间为6～12h。优选地，所述碱交换使用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或氨水；所述碱以碱液的形式使用；所述碱液中碱的浓度为0.2～4.0wt％；所述碱交换的时间为1～5h。优选地，所述酸交换使用的酸为磷酸、硼酸、硝酸、盐酸或柠檬酸，所述酸以酸的水溶液形式使用，所述酸的水溶液中酸的浓度为0.5～4.0wt％；所述酸交换的时间为1～5h。优选地，所述基料包括γ-氧化铝和/或拟薄水铝石；所述粘合剂包括高铝水泥、高岭土、凹凸棒土和羊肝土中的一种或多种；所述粘合剂的质量为改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂总质量的1.0～6.0％；所述扩孔剂包括纤维素粉、田菁粉、活性炭粉和膨润土中的一种或多种；所述扩孔剂的质量为改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂总质量的1.0～6.0％；所述改性分子筛的质量为改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂总质量的10～40％。优选地，所述第一焙烧的温度为400～600℃，保温时间为2～4h。优选地，所述第二焙烧的温度为400～600℃，保温时间为2～4h。本专利技术提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂，包括双介孔载体和活性组分，所述双介孔载体包括改性分子筛和基料；所述活性组分包括钴的氧化物、钼的氧化物和镍的氧化物中的至少两种；所述活性组分位于双介孔载体的孔道和表面。优选地，所述双介孔载体的双介孔分别为2～15nm和25～60nm。本专利技术还提供了上述技术方案所述的C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂在C5和/或C9石油树脂二段加氢反应中的应用。本专利技术提供了一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂的制备方法，包括以下步骤：将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛；将所述改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物进行第一焙烧，得到双介孔载体；将所述双介孔载体浸渍到活性组分前驱体溶液中，将浸渍后的体系进行干燥，待溶液蒸干后进行第二焙烧，得到C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂；所述活性组分前驱体溶液中的活性元素包括钴、钼和镍中的至少两种。本专利技术依次对分子筛进行熟化处理、碱交换和酸交换，通过熟化处理修复分子筛晶粒表面的缺陷，获得较大晶粒的分子筛，然后对分子筛进行碱交换，洗掉没有成分分子筛骨架的硅，润化分子筛的孔道结构，提高浸渍活性组分的分散性，从而有利于活性组分作用的发挥；再进行酸交换，增加分子筛骨架上的酸性位点和酸值强度，提高催化剂的加氢性能，降低一段加氢后的二烯烃值和二段加氢后石油树脂的溴值；本专利技术将改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物进行第一焙烧，在扩孔剂的作用下形成新的孔道，得到双介孔载体；相比此前的二段加氢催化剂只具有单介孔，容易在2～15nm的介孔处形成聚合结焦堵塞孔道，双介孔载体的25～60nm介孔可以很好的把少量的不饱和二烯烃进行加氢饱和，达到保护2～15nm的介孔的目的，进而延长催化剂的使用寿命。附图说明图1为实施例1制备的二段加氢精制催化剂的BET表征图；图2为对比例3制备的催化剂的BET表征图。具体实施方式本专利技术提供了一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂的制备方法，包括以下步骤：将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛；将所述改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物依次进行干燥和第一焙烧，得到双介孔载体；将所述双介孔载体浸渍到活性组分前驱体溶液中，将浸渍后的体系进行干燥，待溶液蒸干后进行第二焙烧，得到C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂；所述活性组分前驱体溶液中的活性元素包括钴、钼和镍中的至少两种。在本专利技术中，未经特殊说明，所用原料均为本领域熟知的市售商品。本专利技术将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛。在本专利技术中，所述分子筛优选为NaY、ZSM-5、SPAO-11或ZSM-35。本专利技术对所述分子筛没有任何特殊的限定，采用本领域熟知的分子筛即可。在本专利技术中，所述分子筛优选为低硅铝比的分子筛，硅铝比优选小于30。在本专利技术中，所述熟化处理的步骤优选包括：将分子筛和水混合，升温至所述熟化处理的温度。在本专利技术中，所述熟化处理的温度优选为60～80℃，更优选为70℃；保温时间优选为6～12h，更优选为8～10h。在本专利技术中，所述分子筛和水的用量比优选为1g：(5～10)mL。本专利技术优选在搅拌条件下进行熟化处理。本专利技术对所述搅拌的速率没有特殊要求，采用本领域熟知的搅拌速率即可。本专利技术利用熟化处理修复晶粒表面的缺陷，获得较大晶粒的分子筛。完成所述熟化处理后，本专利技术优选将所得浆料进行板框压滤，得到滤饼；然后将所述滤饼进行打浆，再进行碱交换。本专利技术先将滤饼进行打浆再进行碱交换，有利于滤饼中的颗粒和碱充分接触。在本专利技术中，所述碱交换使用的碱优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或氨水；当采用氨水时，所述氨水的质量分数优选为26～28wt％。在本专利技术中，所述碱优选以碱液的形式使用；所述碱液中的溶剂优选为水；所述碱液中碱的浓度优选为0.2～4.0wt％，更优选为1～3w本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛；/n将所述改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物依次进行干燥和第一焙烧，得到双介孔载体；/n将所述双介孔载体浸渍到活性组分前驱体溶液中，将浸渍后的体系进行干燥，待溶液蒸干后进行第二焙烧，得到C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂；/n所述活性组分前驱体溶液中的活性元素包括钴、钼和镍中的至少两种。/n

【技术特征摘要】
1.一种C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将分子筛依次进行熟化处理、碱交换和酸交换，得到改性分子筛；
将所述改性分子筛、基料、粘合剂和扩孔剂混合，将所得混合物成型，对成型物依次进行干燥和第一焙烧，得到双介孔载体；
将所述双介孔载体浸渍到活性组分前驱体溶液中，将浸渍后的体系进行干燥，待溶液蒸干后进行第二焙烧，得到C5和/或C9石油树脂二段加氢精制催化剂；
所述活性组分前驱体溶液中的活性元素包括钴、钼和镍中的至少两种。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述熟化处理的温度为60～80℃，保温时间为6～12h。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱交换使用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或氨水；所述碱以碱液的形式使用；所述碱液中碱的浓度为0.2～4.0wt％；所述碱交换的时间为1～5h。


4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸交换使用的酸为磷酸、硼酸、硝酸、盐酸或柠檬酸，所述酸以酸的水溶液形式使用，所述酸的水溶液中酸的浓度为0.5～4.0wt％；所述酸交换的时间为1～5h。


5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述基料包括γ-氧化铝和/或拟薄水铝石；
所述粘合剂包...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁丰，李博，孙海燕，郑全利，
申请(专利权)人：青岛中瑞泰丰新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37