一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法技术

本发明专利技术涉及一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法，包括在阴极发生酮类转变为邻二醇的反应，在阳极发生吡咯的甲氧基化反应。本发明专利技术方法为制备该类物质提供了一种绿色、高效的方法，解决了现有生产技术使用金属还原剂造成的安全风险高、废水产生量大、不便于大规模生产等问题。利用电化学阴极还原反应，避免了金属试剂的使用，实现了产物的不对称还原，降低了生产成本，工艺流程简单，对设备要求不高，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法
本专利技术涉及一种同时制备手性二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法，属于有机电化学合成领域。
技术介绍
邻二醇是一类重要的化合物，用途十分广泛。如频那醇可以进一步氧化反应生成频那酮，是三唑类农药的关键中间体。该反应一般使用三氯化钛和金属作为还原剂，三氯化钛是强还原剂，易自燃，暴露在空气或潮气中能燃烧，受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气氯化氢和氧化钛。金属还原剂如铝、锌、钛等大多数性质很活泼，容易发生自燃等危险，反应后会产生大量含金属盐的废水，环保压力很大。二碘化衫(SmI2)也是这类反应常用的试剂，但是SmI2是稀土化合物，来源有限，价格很贵，不适合大规模生产。电化学合成技术使用电子作为还原试剂，可以避免使用金属还原剂，而且反应在常温常压下进行，是一种绿色环保的合成工艺。文献《精细化工，2000年10月，第17卷，页码28-30》报道了一种金属镁作为牺牲阳极的电化学偶联反应，反应过程中需要加入镁盐作为添加剂，而且金属镁作为阳极随着反应的进行会逐渐被消耗，产生含镁离子的反应液，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法，该方法包括在阴极发生酮类转变为邻二醇的反应，在阳极发生吡咯的甲氧基化反应。/n

【技术特征摘要】
1.一种同时制备邻二醇和吡咯甲氧基化产物的电化学方法，该方法包括在阴极发生酮类转变为邻二醇的反应，在阳极发生吡咯的甲氧基化反应。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，酮类具有式(I)的结构：



邻二醇具有式(II)的结构：



在式(I)和(II)中，R1与R2不同，且各自独立的选自甲基、乙基、异丙基、丁基、苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-吡啶基、4-羟基苯基中的一种，优选甲基、乙基、异丙基、苯基和和2-吡啶基；
优选地式(I)的化合物选自甲基苯基酮、2-吡啶基乙基酮、乙基苯基酮、甲基异丙基酮、2-吡啶基甲基酮。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，吡咯具有式(III)的结构：



吡咯的甲氧基化产物具有式(IV)的结构：



在式(III)和(IV)中，R5选自甲基、乙基、卞基中的一种；R3、R4各自独立的选自甲基、乙基、正丙基、氢、羟甲基的一种。


4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在阴极反应中加入手性配体；
优选地，该手性配体选自下式化合物中的一种或多种：



其中Ph为苯基，nPr为正丙基；
优选配体(A)、配体(B)、配体(E)和配体(G)中的一种或多种；手性配体的加入量为相对于原料酮类质量的0.5-10％，优选1％-5％。


5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，阴极材料由基材和镀层金属构成，基材选自石墨或玻璃碳电极，优选玻璃碳电极，镀层金属包括主体金...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜旺明，钱向阳，刘释水，陈长生，张少伟，张颖，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37