一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法，所述方法包括将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应获得，反应式如下所示，R1选自烷基、酯基、酰基、苯基和第一取代苯基，R1的位置选自吲哚环上的3,4,5,6位；R2选自烷基、苯基、卤素和第二取代苯基；R3选自C1

【技术实现步骤摘要】
一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法。

技术介绍

[0002]吡咯及其衍生物是一种重要的含氮五元杂环化合物，在医药、农药、材料等领域具有广泛应用。例如：托美汀(Tolmetin)是一种吡咯类药物，具有消炎镇痛的作用，能够用于治疗关节炎。其作用与阿司匹林等其他非甾体抗炎药相似，但副作用较轻，较易为病人所耐受。由吡咯单体通过化学氧化法或电化学方法制备的聚吡咯，是一种常见的导电聚合物，能够被应用于离子交换树脂，质子交换膜，防静电材料以及光电化学电池的修饰电极、蓄电池的电极材料等。吡咯及其衍生物还具有一定的生理活性，例如：叶绿素是高等植物进行光合作用的重要物质，其结构是由四个吡咯环与镁离子构成的大环结构。血红素俗称血红蛋白，与人体呼吸密切相关，其主要结构由四个相连的吡咯环与亚铁离子络合而成。
[0003]吡咯分子内氮原子上的孤对电子与两个碳碳双键上的电子形成了环状闭合的共轭体系。使得吡咯和苯分子一样具有芳香性，并且具有较高的电子云密度。相对于呋喃、噻吩等五元杂环更易发生亲电取代反应。因此，除了吡咯氮原子上的取代反应外，吡咯环上亲电取代反应是获得各种官能化吡咯衍生物的主要途径。例如，硝化反应、磺化反应、卤化反应、付
‑
克烷基化和酰基化反应等。然而，这些经典的亲电取代反应在构建其他官能化吡咯衍生物却无能为力，如吡咯乙烯化合物。
[0004]因此，仍然需要发展一些新型的合成方法，以获得结构多样、功能各异的吡咯衍生物。这对于开发吡咯类药物以及吡咯核心结构的功能材料具有重要的意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法，成功合成结构多样、功能各异的吡咯乙烯衍生物且该方法具有简便高效。
[0006]在本专利技术的第一方面，提供一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，所述方法包括：
[0007]将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的吡咯乙烯衍生物，反应式如下所示：
[0008][0009]其中，取代基R1选自烷基、酯基、酰基、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自硝基、腈基、卤素和三氟甲基；
[0010]取代基R2选自烷基、苯基、卤素和第二取代苯基，所述第二取代苯基中的取代基选自C1
‑
C6的烷基、卤素和三氟甲基；
[0011]取代基R3选自C1
‑
C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第三取代苯基，其中，所述第三取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1
‑
C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第三取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。
[0012]进一步地，所述催化剂包括AgOAc和[RhCp*Cl2]2。
[0013]进一步地，所述催化剂和所述化合物I的摩尔量比为AgOAc：[RhCp*Cl2]2：化合物I＝(1～1.5)：(0.01～0.30)：1。
[0014]进一步地，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇和三氟乙醇中的至少一种。
[0015]进一步地，所述化合物I和所述化合物II的摩尔量比为为1：(2～4)。
[0016]进一步地，所述反应的温度为40～80℃，所述反应的时间为12～24h。
[0017]进一步地，所述将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的吡咯乙烯衍生物，具体包括：
[0018]将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得反应料；
[0019]将所述反应料冷却至室温，后浓缩，获得粗产品；
[0020]将所述粗产品用硅胶柱层析分离纯化，得到纯净的所述吡咯乙烯衍生物。
[0021]进一步地，所述用硅胶柱层析分离纯化中，使用的有机溶剂为石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚和所述乙酸乙酯的体积比为(20～30)：1。
[0022]在本专利技术的第二方面，提供一种吡咯乙烯衍生物，所述吡咯乙烯衍生物的结构通式如下所示：
[0023][0024]其中，取代基R1选自烷基、酯基、酰基、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自硝基、腈基、卤素和三氟甲基；
[0025]取代基R2选自烷基、苯基、卤素和第二取代苯基，所述第二取代苯基中的取代基选自C1
‑
C6的烷基、卤素和三氟甲基；
[0026]取代基R3选自C1
‑
C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第三取代苯基，其中，所述第三取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1
‑
C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第三取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。
[0027]本专利技术实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
[0028]本专利技术提供的一种吡咯乙烯衍生物及其制备方法，将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的吡咯乙烯衍生物，即将吡咯与烯基硼酸酯的直接C
‑
H烯基化反应，成功合成结构多样、功能各异的吡咯乙烯衍生物。该方法具有简便高效、原子经济的特点，对于开发吡咯类药物以及吡咯核心结构的功能材料具有一定的意
义。
附图说明
[0029]为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图得到其它的附图。
[0030]图1是本专利技术实施例1制备得到吡咯乙烯衍生物的H NMR谱图；
[0031]图2是本专利技术实施例1制备得到吡咯乙烯衍生物的C NMR谱图。
具体实施方式
[0032]下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本专利技术，本专利技术的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本专利技术，而非限制本专利技术。
[0033]在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
[0034]需要说明的是，在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。
[0035]除非另有特别说明，本专利技术中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
[0036]本专利技术实施例提供的技术方案为解决上述技术问题，总体思路如下：
[0037]根据本专利技术一种典型的实施方式本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的吡咯乙烯衍生物，反应式如下所示：其中，取代基R1选自烷基、酯基、酰基、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自硝基、腈基、卤素和三氟甲基；取代基R2选自烷基、苯基、卤素和第二取代苯基，所述第二取代苯基中的取代基选自C1
‑
C6的烷基、卤素和三氟甲基；取代基R3选自C1
‑
C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第三取代苯基，其中，所述第三取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1
‑
C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第三取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。2.根据权利要求1所述的一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括AgOAc和[RhCp*Cl2]2。3.根据权利要求1所述的一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂和所述化合物I的摩尔量比为AgOAc：[RhCp*Cl2]2：化合物I＝(1～1.5)：(0.01～0.30)：1。4.根据权利要求1所述的一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇和三氟乙醇中的至少一种。5.根据权利要求1所述的一种吡咯乙烯衍生物的制备方法，其特征在于，所述化合物I和所述化合物II的摩尔量比为1：(2～4)。6.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：王亮，李鹏杰，蔡少君，肖标，沈洋欢，王泽田，周春妮，郑子昂，
申请(专利权)人：江汉大学，
类型：发明
国别省市：