4,5-二氢-5,5-二苯基异噁唑-3-甲酰胺类化合物及其应用制造技术

本发明专利技术属于农药技术领域，具体涉及4,5

【技术实现步骤摘要】
4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物及其应用


[0001]本专利技术属于农药
，具体涉及4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物及其在制备除草剂安全剂中的应用。

技术介绍

[0002]除草剂作为一种外源化合物，在影响靶标杂草的生理代谢时，会对应用作物造成很大的伤害。除草剂安全剂是一类与除草剂结合使用的化合物，它能够提高除草剂对作物和目标杂草的选择性，从而使作物提高抵御除草剂伤害的能力。因此安全剂主要应用于缓解除草剂药害、提高原有除草剂的防除效果、延长原有除草剂的使用寿命、小作物田的杂草防除。目前已有20余种安全剂用于保护小麦(Triticum aestivum L.)、水稻(Oryza sativa L.)、玉米(Zea mays L.)和高粱(Sorghum bicolor(L.)Moench)等作物免受除草剂的药害。
[0003]4,5
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二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑(式6)是一种除草剂安全剂开发领域里重要的活性构建片段，玉米田烟嘧磺隆安全剂双苯噁唑酸(式7)即含有该活性片段。
[0004][0005]然而，4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑类除草剂安全剂开发中，未见到4,5
‑<br/>二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物(式I)及其在除草剂安全剂应用方面的报道。

技术实现思路

[0006]本专利技术提供了结构通式如式I所示的4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物及其在除草剂安全剂中的应用。
[0007]本专利技术采用如下技术方案：
[0008]4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物，如结构通式式I所示：
[0009][0010]通式I中R选自H、正丙基、甲氧基、氨基、(2，4二甲氧基苯基)甲亚基氨基，具体如式1、式2、式3、式4或式5所示：
[0011][0012]最优选的化合物为式3所示化合物：
[0013][0014]本专利技术的通式I所示的化合物可以通过如下路线制得：
[0015]1.式1～3所示化合物的合成
[0016]步骤1：在蒸馏水中加入双苯噁唑酸(式7)、氢氧化钠、四丁基溴化胺，加热至60℃，搅拌6小时，调节pH值为4，过滤生成的中间产物1(4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酸)；所述蒸馏水、双苯噁唑酸、氢氧化钠、四丁基溴化胺的用量比为300mL:0.2mol:0.6mol：0.003mol。
[0017]步骤2：将步骤1得到的中间产物1和二氯亚砜加热回流8小时,减压脱除多余的二氯亚砜得到中间产物2(4,5
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二氢
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5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰氯)；所述中间产物1和二氯亚砜的摩尔比为0.1:0.5。
[0018]步骤3：在四氢呋喃中加入步骤2得到的中间产物2与式Ⅱ结构通式所示的化合物，加热反应，得到式I结构通式所示的化合物。
[0019][0020]反应条件：a为氢氧化钠、四丁基溴化胺；
[0021]b为二氯亚砜，回流；
[0022]c为四氢呋喃，H2N
‑
X(式Ⅱ)，X为H、正丙基、甲氧基。
[0023]优选的，所述步骤1中调节pH值使用6mol/L的盐酸。
[0024]2.式4所示化合物的合成
[0025]在乙醇中加入双苯噁唑酸(式7)、水合肼，回流反应6h，降温，过滤生成的式4所示化合物；所述乙醇、双苯噁唑酸、水合肼的用量比为500mL:0.01mol:6mL。
[0026]3.式5所示化合物的合成
[0027]在乙醇中加入式4所示化合物、2,4
‑
二甲氧基苯甲醛，回流反应6h，降温，过滤生成的式5所示化合物；所述乙醇、式4所示化合物、2,4
‑
二甲氧基苯甲醛的用量比为50mL:0.01mol:0.01mol。
[0028]所述4,5
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二氢
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5,5
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二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物可以用于制备除草剂安全剂，对玉米烟嘧磺隆药害具有较好的缓解效果。
[0029]与现技术相比较，本专利技术的有益效果在于：
[0030](1)本专利技术提供的4,5
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二氢
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5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物对玉米烟嘧磺隆药害具有较好的缓解效果，特别是式2和3所示化合物，对玉米烟嘧磺隆药害的缓解率分别达到29.1和30.8％，优于同剂量下的双苯噁唑酸的缓解效果。
[0031](2)该专利技术提供的化合物未见在除草剂安全剂应用方面的报道，与传统的除草剂安全剂相比，具有独特酰胺结构，不同于现有的4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酸酯类化合物。
具体实施方式
[0032]对本专利技术的实施方式做进一步描述。以下实施例是为了更好的说明本专利技术的技术方案，而不是以此来限制本专利技术的保护范围。
[0033]本专利技术制备的4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物对玉米烟嘧磺隆药害具有较好的缓解作用，下面通过实施例进行更加详细的说明，但是本专利技术的保护范围并不限于以下实施例。
[0034]实施例1：中间产物1(4,5
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二氢
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5,5
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二苯基异噁唑
‑3‑
甲酸)的制备
[0035]在500mL圆底三口烧瓶中加入60g双苯噁唑酸(式7)(0.2mol)，24.5g氢氧化钠(0.6mol)，四丁基溴化胺1.0g，水300mL，控温60℃反应6h，反应液由悬浮状态变为淡黄色澄清溶液，过滤除去少量不溶物，滤液用6mol/L盐酸调pH值＝4，有大量白色固体析出，过滤干燥得43.2g中间产物1，收率80.9％。
[0036]实施例2：中间产物2(4,5
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二氢
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5,5
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二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.4,5
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二氢
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5,5
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二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物，其特征在于，所述化合物的结构如结构通式式I所示：式I结构通式所示的化合物中，R选自H、正丙基、甲氧基、氨基、(2,4二甲氧基苯基)甲亚基氨基，对应化合物的结构式分别如式1、式2、式3、式4、式5所示：2.权利要求1所述的4,5
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二氢
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5,5
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二苯基异噁唑
‑3‑
甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，式1、式2或式3所示化合物的制备方法包括以下步骤：步骤1：在蒸馏水中加入双苯噁唑酸、氢氧化钠、四丁基溴化胺，加热至60℃，搅拌6小时，调节pH值为4，过滤生成的中间产物1；所述蒸馏水、双苯噁唑酸、氢氧化钠、四丁基溴化胺的用量比为300mL:0.2mol:0.6mol:0.003mol。步骤2：将步骤1得到的中间产物1和二氯亚砜加热回流8小时，减压脱除二氯亚砜得到中间产物2；所述中间产物1和二氯亚砜的摩尔比为0.1:0.5。步骤3：在四氢呋喃中加入步骤2得到的中间产物2与式Ⅱ结构通式所示的化合物加热反应，得到式1、式2或式3所示的化合物，H2N
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X式Ⅱ其中，式Ⅱ所示的化合物中的X为H、正丙基、甲氧基。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：苏旺苍，孙兰兰，杜晓宇，徐洪乐，吴仁海，薛飞，
申请(专利权)人：河南省农业科学院植物保护研究所，
类型：发明
国别省市：